本论文工作是设计合成一系列双齿配体,通过自组装构筑合成Cu（II）,Mn（II/III）,Co（II）,Ni（II）等过渡金属配合物,分别具有单核、多核、一维、二维结构,并研究了不同体系的磁构关系,为配合物的结构设计及磁性改性提供了指导。本论文主要研究内容如下:1.设计合成具有弱配位能力的半螯合配体,对Cu（II）-N₃^-体系进行混配修饰,合成了8例Cu（II）-N₃^-多核或高维配合物,实现了叠氮酸根氮原子在Cu（II）离子姜-泰勒赤道平面位置的占据。磁性研究表明,其中由线型Cu₅构筑单元联接形成的一维链状配合物[Cu₅（momeim）₂（N₃）₁0]_n（5）（momeim为1-乙基-2-甲氧甲基-1H-咪唑）,是目前Cu（II）-N₃^-体系配合物中铁磁耦合最强的一例,磁耦合参数J=137.4 cm^-1;而双核配合物[Cu₂（pomdmpz）₂（N₃）₂Cl₂]（8）（pomdmpz为1-丙氧甲基-3,5-二甲基-1H-吡唑）,是该体系中反铁磁耦合最强的一例,磁耦合参数J=-70.2 cm^-1。系统总结、研究了Cu（II）-N₃^-配合物的磁耦合参数J值与桥联Cu-N-Cu键角及配位Cu-N键长之间的磁构关系。总体而言,桥联Cu-N-Cu键角小,呈铁磁耦合;键角大,呈反铁磁耦合,铁磁/反铁磁临界键角约为104°。2.利用五元芳基醇配体合成了1例具有弱铁磁耦合的CuCl₄^2-桥联Cu（II）一维配合物,3例由Cu₂（μ₂-O）₂单元构筑的强反铁磁耦合双核、一维、二维Cu（II）配合物,及3例混合价蝶型Mn（II）₂Mn（III）₂配合物。磁性研究表明,其中双核Cu₂（μ₂-O）₂型配合物[Cu₂（L²）₂Cl₂]（11）（配体HL²为3,5-二甲基-N-羟乙基吡唑）,是目前O原子桥联Cu（II）配合物中反铁磁性最强的一例,磁耦合参数J=-587 cm^-1。总结了目前文献报道的CuCl42-桥联Cu（II）配合物,蝶型混合价Mn₄配合物的结构与磁学性质。3.利用双齿配体磺胺嘧啶（Hsulf）和二甲基磺胺嘧啶（Hdmsulf）,合成了3例Co（II）配合物,分别具有单核、四核、二维结构,1例四核Ni（II）配合物,及1例双核Cu（II）配合物。磁性研究表明,四面体型Co4配合物呈铁磁耦合,而正方形Ni₄配合物及Cu₂配合物均呈反铁磁耦合。总结了单O原子桥联Co（II）配合物,及N-C=N三原子桥联Ni（II）配合物的磁构关系。