阴离子型亲水单体接枝淀粉研究

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淀粉是自然界产量最多的天然多糖之一,种类多,资源丰富,与环境相容性好,成本低廉。接枝改性淀粉兼备了天然高分子和合成高分子的特性,广泛作为高吸水树脂、水处理剂、日用化工及其它功能材料使用。采用水溶液聚合法,以N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二缩三丙二醇二丙烯酯(TPGDA)和硅酸钠(Na2SiO3)为交联剂,丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、α-甲基丙烯酸(MAA)为接枝单体,过硫酸钾-亚硫酸钠为复合引发体系,制备了木薯淀粉接枝丙烯酸(st-g-AA)二元共聚物、木薯淀粉接枝丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(st-g-AA/AMPS)和淀粉接枝丙烯酸/α-甲基丙烯酸(st-g-AA/MAA)三元共聚物,讨论了影响接枝反应因素,并对其胶液性能进行了分析。制备st-g-AA,讨论了反应时间、反应温度、单体与淀粉的物质量比、引发剂用量、交联剂种类及用量对接枝共聚反应和产物胶液性能的影响,确定较佳的配方及工艺条件为:淀粉质量8.1 g,反应时间3 h,反应温度4547.5℃,单体与淀粉物质的量比7或8,引发剂用量17×10-44 mol,交联剂MBA3.0×10-44 mol和TPGDA用量3.0×10-44 mol,Na2SiO3用量2.5×10-43.0×10-44 mol。胶液黏度和透光率较佳,接枝率(GP)和接枝效率(GE)最高可达79.19%和80.81%;接枝产物胶液在pH 610胶液黏度稳定,但耐盐性较差,加入一定量Na+、K+、Ca2+、Mg2+盐后,胶液黏度保留率低。恒定单体与淀粉物质量比为7,加入不同量AMPS强酸型阴离子单体,制备系列st-g-AA/AMPS,讨论了AMPS用量对接枝共聚反应和产物胶液性能的影响。实验结果表明AMPS加入占总单体物质量的30%时接枝率、接枝效率较佳,为10%时胶液黏度最高;AMPS加入明显改善了st-g-AA二元共聚物胶液的耐盐性,并且随着AMPS用量的增加,接枝产物在Na+、K+、Ca2+、Mg2+溶液中的胶液保留率提高,以TPGDA为交联剂的接枝产物胶液黏度保留值明显大于以MBA和Na2SiO3为交联剂的接枝产物;接枝产物胶液在pH 79的范围内黏度稳定。恒定单体与淀粉物质量比为7,加入不同量MAA单体,制备系列st-g-AA/MAA。实验结果表明MAA用量为10%时接枝率、接枝效率最高,产物胶液性能良好,透光率明显优于st-g-AA和st-g-AA/AMPS。采用13C-NMR、FTIR、SEM、TGA和DSC对其结构和性能进行了研究。13C-NMR和FTIR表明木薯淀粉和单体成功发生了接枝共聚反应。SEM图表明淀粉改性后的表面形貌发生了明显变化。TGA和DSC表明接枝产物的热稳定性优于木薯淀粉。
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