有机碲化合物催化的以分子氧为氧化剂的自由基氧化反应

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碲作为硫族元素的一员,在有机合成、医药化学、生物化学、材料科学等领域的应用逐渐显现。同时,含碲化合物也是相关合成领域中重要的中间体,具有独特的化学性能和生物活性。有机碲化合物作为一种容易被忽视的物质,其催化性能方面的报道较少,而研究有机碲化合物的催化性能,可能会带来一些独特的发现,有较好的科学意义。本文主要研究了有机碲化合物催化的以分子氧为氧化剂的热驱动脱肟反应、光驱动脱肟反应以及交叉脱氢偶联反应。主要内容如下:1.研究了热驱动的有机碲催化氧化脱肟反应。使用2.5 mmol%的二苯基二碲醚作为催化剂,以氧气作为氧化剂,且使用无溶剂的方式进行反应。通过平行实验与XPS分析测试,验证了其独特的自由基反应机理。与传统方法相比,该方法避免了有机溶剂的使用,还具有收率良好、底物适应性广泛、操作简便等优点。2.研究了光驱动的有机碲催化氧化脱肟反应。该反应用1 mmol%的二苯基二碲醚作为催化剂,氧气作为氧化剂,以蓝色LEDs作为光源来驱动氧化脱肟。经过对照实验,确证了其自由基反应机理。与热驱动脱肟反应相比,该反应条件更加温和。其中,蓝光可以准确地破坏Te-Te键以生成活性自由基来催化反应,而不影响底物中脆弱的取代基(例如杂环)。3.研究了有机碲催化的以分子氧为氧化剂的交叉脱氢偶联反应。5 mmol%的二苯基二碲醚作为催化剂,同时添加对甲苯磺酸作为反应助剂,氧气作为氧化剂,可催化实现两个碳原子之间sp2-sp3键的交叉脱氢偶联,以较好的产率得到目标产物。与现有方法比较,良好的区域选择性、较好的底物适应性以及干净的反应体系都是该方法的优点,是一种实现sp2与sp3C-C交叉偶联的好方法。
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