烯基叠氮,是叠氮化合物家族中一类重要的“家族成员”。在药物合成和有机材料研究中扮演者重要的角色。因为烯基叠氮独特的结构-既包括供电子的叠氮基团,又包括烯烃结构,使得其拥有越来越广泛的研究前景。在烯基叠氮发现至今的一百多年里,因为其潜在的危险性,不成熟的合成方法,烯基叠氮的应用研究在很长时间里发展缓慢且艰难。随着烯基叠氮合成方法的不断改进,越来越安全,高效的合成方法被报道,烯基叠氮的应用研究的发展也越来越迅速。烯基叠氮应用包括向胺的转化、Staudinger连接、用于aza-Wittig反应的磷腈的合成,并作为腈的前体。其也被广泛用作炔烃在环加成反应中的1,3-偶极子。在其中,烯基叠氮可以作为亲核试剂,亲电试剂,自由基受体等。在烯基叠氮的发展研究中,从易于获得的叠氮化物前体迁移叠氮基团生成目标产物可能是最有吸引力的方法之一,因为该方法不仅具有很高的原子经济性和阶梯经济性,而且可以提供难以通过其他常规方法合成的叠氮化合物。然而,由于该基团在迁移过程中易于分解,导致氮气分子的释放,因此叠氮基迁移反应的发展仍然是一个艰巨的挑战。本文中,我们报道了一种新型的邻位羰基协助的烯基叠氮化合物的串联1,2-叠氮和1,4-氧迁移反应,用于有效制备一系列α-叠氮酮化合物。这是α-烯基叠氮向α-叠氮酮化合物的第一次转化。该方法的显着特点是效率高,底物范围广,官能团相容性好和产率高。计算研究对区域选择性的1,2-叠氮和1,4-氧在邻位羰基的协助下迁移提供了重要参考。进一步转化为多种含氮化合物证明了α-叠氮酮产物的合成效用。初步的机理研究揭示了一种新颖的反应机理,涉及相邻的羰基辅助的串联1,2-叠氮和1,4-氧迁移。