近年来，基于叠氮基桥联的具有较高核数的配位聚合物以及一维、二维、三维配位聚合物展现出了良好的磁性，如何获得这些优良性质的配位聚合物，成为我们的研究热点。这些配合物的磁性也成为量子化学、材料物理、化学、物理学科研究者的研究兴趣之一。　　 为了得到磁性较好、较高核数以及较高维数的配位聚合物，本文选取了两种类型的配体(H3L、Tpom)以及小分子桥联配体(N3-)作为构筑多核簇合物以及一维磁性链配合物的构建基元，采用扩散和溶剂热合成方法，选择各种过渡金属离子(Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+)进行分子自组装，通过设计合成得到了5个基于叠氮桥联的过渡金属配合物，并对其晶体结构进行了表征以及详细的描述。同时也测定了其相关磁性，并对磁学性质进行了研究。本论文内容包括以下三个方面：　　 1.采用Mn2+、H3L与N3-配体在常温扩散条件下，得到较高核数的配位聚合物Mn15。实验结果表明，多羟基配体H3L与叠氮根N3-是形成高核簇的良好配体，该Mn15是目前报道的具有较高自旋态S=32的簇合物。　　 2.采用过渡金属离子(Co2+、Cu2+、Ni2+)和Tpom配体以及小分子桥联配体(N3-)在溶剂热条件下，合成了一系列的具有相同结构的一位磁性链配合物。实验结果表明，该系列化合物虽具有相同的结构，但磁性却有很大差别，由此过渡金属离子(Co2+、Cu2+、Ni2+)的不同对产物的磁性有明显的影响。　　 3.立方烷Co12配合物的合成。利用叠氮钠与乙腈在溶剂热的条件下生成甲基四唑这一反应，我们先采用叠氮钠、乙腈、醋酸钴等在溶剂热的条件下反应，再将所得溶剂常温挥发得到，该Co12是目前报道的第三例有较高对称性的具有立方烷的12核钴簇合物。