【摘 要】
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生物碱是一类具有显著生理活性的天然产物,它们广泛存在于植物中。在众多的生物碱中,又以吲哚及其衍生物类型的生物碱的数量最多,大约占1/4。钩吻,俗称断肠草,全株都有毒性。从钩吻中分离获得的钩吻碱（Gelsemine）,是一种氧化吲哚型生物碱。钩吻类生物碱的活性研究表明,其具有抗肿瘤、镇痛、免疫调节、扩瞳、促进造血功能等多方面的作用。钩吻碱的结构自从1959年通过X-单晶衍射确定以来,因其具有特殊的六
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生物碱是一类具有显著生理活性的天然产物,它们广泛存在于植物中。在众多的生物碱中,又以吲哚及其衍生物类型的生物碱的数量最多,大约占1/4。钩吻,俗称断肠草,全株都有毒性。从钩吻中分离获得的钩吻碱（Gelsemine）,是一种氧化吲哚型生物碱。钩吻类生物碱的活性研究表明,其具有抗肿瘤、镇痛、免疫调节、扩瞳、促进造血功能等多方面的作用。钩吻碱的结构自从1959年通过X-单晶衍射确定以来,因其具有特殊的六环笼状骨架结构,以及钩吻类生物碱所呈现的多种生物活性,吸引了世界上多个有机课题组的合成研究兴趣。迄今为止,已有八个课题组报道完成了钩吻碱的全合成,其中仅有3次是不对称全合成。由于钩吻类生物碱潜在的多方面药理活性,发展新的合成路线仍然很有必要。本论文以Michael加成反应为碳-碳键构建的核心策略,旨在探索出一条新颖、普适的路线来实现钩吻碱的不对称全合成。本论文共分为四章进行阐释第一章为绪论部分,概述了钩吻类生物碱的分离,分类及活性研究工作,综述了近年来钩吻碱的全合成研究进展。第二章为钩吻类型生物碱中所含七元环的合成方法学的建立,及其在合成中的应用。我们发展出了构建氧桥中等环的方法,并尝试了将其应用到钩吻碱的全合成中。第三章为钩吻碱的不对称全合成研究,以1,4-丁烯二醇为原料,通过分子内双Michael加成反应一步实现了笼状环的构建。本章中还包含在全合成探索过程中遇到的问题,以及应对解决策略,路线的改进等。第四章为实验操作和数据部分,详细描述了合成过程中涉及到的中间体的制备方法和谱图数据。
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