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本论文利用密度泛函方法、Marcus电荷转移理论的跳跃机制结合经典粒子无规则扩散模拟对四类典型载流子传输材料进行了一系列的研究。首次在理论上定量研究了多晶相与载流子传输性质的关系。对Bathocuproine及其类似物的光物理和电子传输性质进行了理论表征。结果表明:在邻菲啰啉的4、7和2、9位引入取代基时会使电子重组能增大,不利于电子传输;但在2、9位引入共轭基团时使电子重组能减小,提高了电子传输能力;可以通过调节LUMO和HOMO轨道能来调节最低三重态能级,改变其激子阻挡能力;筛选出了3种比4,7-二苯基-1,10-菲啰啉(BCP)更好的空穴阻挡材料。对喹吖啶酮的光物理性质和载流子传输性质进行了理论研究。成功表征了喹吖啶酮的吸收和发射性质,揭示了吸收、荧光和磷光过程中的电子跃迁特征;溶剂对光谱的影响是由于溶剂提升了HOMO轨道能级所致;晶相αI和β的空穴迁移率大于电子迁移率,晶相γ的电子迁移率大于空穴迁移率,晶相αII的电子和空穴的迁移率接近;不同晶相载流子迁移率存在差别主要是由分子堆积不同导致轨道作用的模式不同所致。对6种典型三芳胺类物质的载流子迁移率进行了定量计算。结果表明:6种化合物的载流子迁移率在10-2-10-3数量级,增大分子中联苯基团的两苯环的共平面性和增加整个分子体系的平面性都可以起到降低内重组能,提高材料空穴迁移率的作用。N,N′-二苯基-N,N′-(1-萘基)-1,1′-联苯-4,4′-二胺(NPB)不但是良好的空穴传输材料,而且其电子传输性能优于其空穴传输性能。对三(8-羟基喹啉)铝不同晶相和分子异构体对载流子迁移率的影响进行了理论探索。晶相α和β的电子迁移率大于空穴迁移率,晶相ε空穴迁移率稍大于电子迁移率;晶相γ和δ的空穴迁移率大于电子迁移率。单分子构型和分子堆积方式的不同是造成载流子迁移率存在差异的根本原因,不同晶相载流子传输能力的差别可以从单分子的前线轨道图得到定性解释。总之,分子间轨道耦合的大小是决定载流子传输的主要因素之一,通过调控分子间的C-H…π、氢键及π-π等弱相互作用可以改变分子间轨道作用方式,进而改变轨道耦合大小。