【摘 要】
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1,2,3-三唑是一种重要的有机结构基础单元,常作为单个双取代环,连接两个分子或嵌入多杂环中,广泛应用于药物分子、功能材料和精细化工等领域,具有重要的药理作用、生物功能和其他优良性能。在有机合成中,1,2,3-三唑衍生物可用作中间体、配体、C─H活化的高效助剂以及卡宾合成过程中的前体。近年来,人们研究的重点是通过合成手段,在化合物中引入1,2,3-三唑,从而获得新型功能的1,2,3-三唑衍生物。本
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1,2,3-三唑是一种重要的有机结构基础单元,常作为单个双取代环,连接两个分子或嵌入多杂环中,广泛应用于药物分子、功能材料和精细化工等领域,具有重要的药理作用、生物功能和其他优良性能。在有机合成中,1,2,3-三唑衍生物可用作中间体、配体、C─H活化的高效助剂以及卡宾合成过程中的前体。近年来,人们研究的重点是通过合成手段,在化合物中引入1,2,3-三唑,从而获得新型功能的1,2,3-三唑衍生物。本论文以(E)-2-苯乙烯基苯并[d]噻唑为原料,成功引入了1,2,3-三唑,实现了一系列1,5-二芳基-4-苯并噻唑-1,2,3-三唑衍生物的合成,并对部分化合物的生物活性和光物理性质进行了研究。同时,以9-甲磺基-10-甲基吖啶高氯酸盐为光敏剂,探究了2H-氮丙啶和亚硝基苯的光催化反应,获得了一系列(E)-N-(苯基(胺苯基)亚甲基)苯甲酰胺衍生物。第一,从原料苯甲醛和2-甲基苯并噻唑出发,经过羟醛缩合反应,得到(E)-2-苯乙烯基苯并[d]噻唑;再利用(E)-2-苯乙烯基苯并[d]噻唑中易活化的双键,与叠氮化合物在有机碱DBU的催化下,发生1,3-偶极环加成反应,引入1,2,3-三唑环,从而得到1,5-二芳基-4-苯并噻唑-1,2,3-三唑衍生物。该反应具有较高的产率(60%-82%)和较优异的区域单一性。与此同时,提出了该1,3-偶极环加成反应的可能机理,并对所有合成的化合物的波谱性质、光物理性质和生物活性都进行了研究。第二,以2H-氮丙啶为原料,9-甲磺基-10-甲基吖啶高氯酸盐为光敏剂,通过光催化氧化还原反应,室温下实现含有多个杂原子的化合物的合成。通过比较反应中的光敏剂、光源及溶剂等影响因素,对光催化反应的过程进行了优化,合成了一系列稳定的(E)-N-(苯基(胺苯基)亚甲基)苯甲酰胺衍生物。其中,化合物III-a经过了X-ray实验证实了其结构。这种合成苯甲酰胺类化合物的新途径,有望在今后的研究中引起广泛的应用。本文目标化合物都经过1H NMR、13C NMR、HRMS的组合测定得到确证。
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