含二苯基的乙烯类聚合物的合成、环化、热解及脱氢研究

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聚合物的精确设计合成一直以来都是高分子化学领域最受关注的研究方向之一。通过对聚合物结构进行设计,能够得到各种各样的精细结构聚合物和功能性聚合物。本文设计合成了多种含二苯基的刚性烃类聚合物,并采用环化、脱氢、热解等后改性方法合成了多种功能性聚合物。主要的研究内容及成果如下:1、反式1,2-二苯乙烯与1,3-环己二烯共聚物的设计合成。通过阴离子聚合合成了新型烃类共聚物PCTS,其中,采用THF/25℃/n-BuLi体系可得到交替结构的PCTS。随共聚物中nTs/n1,3-cHD的增大,共聚物的Tg随之提高,交替共聚物最高能达到155℃。2、阳离子环化制备高Tg烃类聚合物。以PCTS、P12DPB为环化前驱体进行阳离子环化进而制备高Tg烃类聚合物。交替结构的PCTS的环化程度接近100%,环化使Tg提高60℃左右,最高达到213℃;P12DPB环化产物的Tg随其1,4-结构含量的增大而增大,最高达到233℃。3、主链含碳碳弱键结构聚合物的合成及新型嵌段共聚物的制备。将 TS 分别与 1,3-CHD、St、MANH 共聚,制备了 PCTS、PSTS、P(TS-MANH)三种具有链中弱键结构的交替共聚物,其可热解引发MMA聚合,合成了三种新型嵌段共聚物PCTS-b-PMMA、PSTS-b-PMMA、P(TS-MANH)-b-PMMA。4、AIE共轭聚合物及高成碳聚合物的制备。将PCTS脱氢合成了多种结构的共轭聚合物,其中,交替结构的PCTS的脱氢产物具有AIE特性,且可对爆炸物TNT进行有效检测;当共聚物中n1,3-CHD/nTS大于2时,PCTS的脱氢产物表现为ACQ行为。P12DPB的脱氢产物具有较高的成碳率,且随P12DPB中1,4-结构含量的降低而提高,最高达到54.0%。
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