分离和测定实际样品一直是分析化学的主要目标。毛细管电泳因其快速、高效和试剂用量少等优点，多年来备受分析工作者关注。芯片毛细管电泳是毛细管电泳和微型化技术接合的产物，近年来发展很快，已成为一个极其活跃的研究领域。在这两种分析平台上建立简便、快捷、灵敏的分离测定方法并将其应用于实际样品分析具有重要的学术意义和应用价值。本论文围绕开发毛细管电泳和芯片毛细管电泳新的分离分析方法并应用于实际样品的测定这一目标展开研究。本论文共分为五章，内容如下：第一章本章介绍了高效毛细管电泳各种分离检测模式及其应用和芯片毛细管电泳的检测模式及其应用，重点阐述安培检测芯片毛细管电泳及其应用，并展望了两种技术的应用前景。 第二章等速电泳作为一种样品富集和前处理手段，对基体中分析物的测定有辅助作用。本章以等速电泳-区带电泳在线耦合的方式，使用50mMpH5.0吗啉作为电泳缓冲液，基线分离了7种致瘫藻毒素(PSP)，考察了等速电泳电压和进样时间、分离电压、缓冲液浓度对分离的影响，在优化的分离条件下测定了7种致瘫藻毒素的线性范围和检测限，并将建立的方法应用于两种Alexandriumtamarense藻提取液中致瘫藻毒素的测定，CI01中未检测出致瘫藻毒素；以NEO为内标，HK9301藻提取液中含332μMGTX2和224μMGTX3。 第三章芯片毛细管电泳(MCCE)作为毛细管电泳和微型化技术结合的分析系统，具有快速、高效、样品用量少、便携等优点。灵敏和小型的检测器对于充分展示MCCE的优点极为重要。电化学检测尤其是安培检测是一种灵敏的检测方法，具有内在的可小型化性。本章以玻璃为芯片制作材料，采用两步刻蚀法制作了通道端端安培检测毛细管电泳芯片，并在芯片自身集成了电泳负极通道和工作电极导管，后者使碳纤维微盘工作电极和分离通道末端能准确的靠近对齐。考察了键合后芯片的表面状况、伏安特性和电渗流等参数，以多巴胺(DA)为模拟分析物，考察了芯片的分离效果。 第四章神经递质包括多巴胺、肾上腺素等是神经细胞分泌的作用于效应细胞的化学物质，对人体代谢有重要作用。本章以自制的通道端安培检测毛细管电泳芯片基线分离了多巴胺、肾上腺素和邻苯二酚三种结构相近的物质，考察了进样时间、缓冲液、检测电位和电化学在线处理等条件对多巴胺和邻苯二酚的影响，在选择的实验条件下，得到了多巴胺和邻苯二酚的线性范围和检测限。优化的分离条件用于测定尿样和血浆样中多巴胺，没有发现可检测到的多巴胺，加标回收率在83-103％之间。 第五章苯酚、2,4-二氯苯酚和2,4,6-三氯苯酚具有环境毒性，是重要的环境优先监测物，对人体健康危害显著。本章以微盘铂电极作为工作电极，在自制的通道端安培检测毛细管电泳芯片上基线分离了这3种物质，考察了进样时间和电压、缓冲液pH、检测电位、在线电化学处理和重现性等参数，在选定的实验条件下，获得了苯酚、2,4-二氯苯酚和2,4,6-三氯苯酚的线性范围和检测限。在选择的实验条件下，考察了垃圾渗滤液的加标回收率，并采用标准加入法测定了垃圾渗滤液处理前后酚的浓度，处理前后垃圾渗滤液中苯酚的浓度分别为0.32mM和0.21mM。证明自制的柱端安培毛细管电泳芯片可用于复杂基体环境样品中电活性物质的定量测定。