论文部分内容阅读
过渡金属席夫碱配合物在催化、医药、磁性、化学分子等领域有着广泛的应用。在催化方面，特别是以Mn-salen*（salen*=手性二胺与水杨醛衍生物的缩合产物）为标志的Jacobsen一Katsuki型催化剂在烯烃的不对称催化合成反应中有其广泛的应用而备受关注。对烯烃的不对称催化环氧化具有高反应活性、高对映选择性的特点。多酸是一类表面富电子的多金属氧酸盐，在催化、生物、磁性、光学、医药等领域展现出优异的性能。本文以席夫碱和多酸为原料采用常规混合溶剂的方法合成了9个化合物，通过元素分析、IR、TG和单晶X-射线衍射方法对它们进行了表征，并对它们的电化学、电催化、光催化和不对称催化性质进行了初步的研究。1．以席夫碱为配体，用常规混合溶剂的方法合成了六个化合物，它们的分子式分别为[Mn（salen）（CH3OH）2]3[PMo12O40]（1）[Mn（salen）（CH3OH）2]3[PW12O40]（2）[Mn（salen）（CH3OH）2]4[SiW12O40]（3）[Mn（salen）（H2O）]2[Mn（salen）（H2O）][PW12O40]（4）[NH（CH2CH3）3]2[Mn（salen）（CH3OH）]2[SiW12O40]·2CH3OH （5）和[（Cu（salen））2Cu（H2O）]2[SiW12O40]（6）（H2salen=N,N’-ethylenebis（salicylideneimine））。探讨了合成条件对产物结构的影响。并对其电化学行为、电催化性质和光催化性质进行了研究。2．以手性胺为原料合成手性Mn-salen，进而与Keggin型多酸在混合溶剂的条件下反应得到了2个同构的手性化合物。[Mn（salen）（CH3OH）（H2O）]2[Mn（salen）（CH3OH）](PX12O40)]（X=Mo for7and W for8）（H2salen （-）-（R,R）-N,N’-bis（salicylidene）-1,2-cyclohexanediamine）.化合物7和8是目前第一例基于POM的手性Metal-salen化合物。我们对其光催化性质和不对称催化环氧化性质进行了研究。3．Salen环3，5-位的取代基对于催化环氧化反应的对映选择性非常敏感。为了提高其对映的选择性，本文以手性胺为原料，与3，5-二叔丁基水杨醛反应得到带取代基的手性Mn-salen，再与Keggin-型多酸反应得到化合物9。单晶X-射线衍射表明化合物9结晶在手性的空间群P21中，Flack参数为0.10（7）。