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多溴联苯醚(PBDEs)作为溴代阻燃剂被广泛应用,目前多溴联苯醚已经成为全球性的环境污染物,对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点,而我国对PBDEs的分析方法和污染调查研究才刚刚起步。
本文在多氯联苯和二恶英标准分析方法的基础上,建立了多溴联苯醚的同位素稀释/高分辨气相色谱/高分辨质谱/选择离子检测(HRGC/HRMS/SIR)的分析方法。同时建立和改进了样品前处理方法,首次采用硝酸银硅胶分离多溴联苯醚与多氯联苯和二恶英组分,实现了一次提取同时分析三类物质。方法在纯化过程中实现了三类化合物的分离,消除了各类化合物之间的相互干扰实现了准确定量。方法质量控制满足美国环境保护局标准方法的要求,应用建立的分析方法多次参加国际比对实验,成绩优秀。
应用建立的方法分析了海河流域天津段和大沽排污河的底泥样品中多溴联苯醚、多氯联苯和二恶英的含量,总量分别为189.8-10301.7 pg/g dry weight(dw)、891.7-36795.9 pg/g dw和102.7-105260.9 pg/g dw。海河和大沽排污河的底泥中多溴联苯醚的污染水平都比较低,海河底泥中多氯联苯和二恶英的污染水平与国内外其它河流沉积物中的污染水平比较,处于较低的水平,而大沽排污河底泥中二恶英类化合物污染比较严重。
对环渤海区域从2003到2005年三次在不同采样点采集的软体动物中多溴联苯醚污染状况及变化趋势进行了调查研究。2003-2005年样品中多溴联苯醚的总量分别为0.74-238.63、0.09-31.83和0.19-27.48 ng/g dw。结果表明环渤海区域存在多溴联苯醚的污染,2003年莱州紫贻贝中PBDEs污染水平显著高于其它报道海域。环渤海南部区域污染较北部区域高。2003-2005年环渤海软体动物体内多溴联苯醚污染水平没有显著变化和明显趋势。应用主成分分析(PCA)方法对三年采集的软体动物中多溴联苯醚的污染特征分别进行了研究,结果表明紫贻贝对多溴联苯醚有较强的富集能力。
选取多溴联苯醚污染的典型区域-广东省贵屿镇为研究区域并以周边地区为对照,对该地区环境样品中多溴联苯醚、多氯联苯和二恶英的污染状况进行了研究。研究结果表明贵屿地区有严重的多溴联苯醚污染,且污染模式与电子电气产品中阻燃剂使用以十溴联苯醚为主相一致。电子垃圾拆卸场所土壤、植物、动物样品中PBDEs污染远高于对照区域,其污染水平最高达789 ng/gdw。污染区域中不同采样点PBDEs含量变化较大,说明该区域污染类型为点源污染。PCBs与二恶英类化合物含量与TEQ值显示贵屿镇地区二恶英类化合物污染水平较高,对生态环境会造成较严重的有害影响。北林村24号农田土壤样品中TEQ检出高,直接威胁着人类的健康。对照区域中,离贵屿镇较近的陈店镇样品中污染物含量总体上高于其它两个对照区,泥芯剖面分析表明陈店镇PBDEs污染持续在ng/g水平,表明贵屿镇长期对周边地区环境造成一定影响。贵屿镇树皮样品中PBDEs、PCBs与dioxin含量或TEQ值都有很高检出,是一种很灵敏的生物指示物种。