稀土离子掺杂磷酸铋的合成与性能研究

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目前,全球经济已经进入飞速发展的时代,环境污染和能源危机尤为突出。作为第四代光源的白光LED与传统的照明光源作对比,如高压气体放电灯、荧光灯、白炽灯等,它的亮点主要表现是在环保、节能、寿命、响应速度、效率等方面。蓝光芯片加Y3All5O12:Ce3+黄色荧光粉已经成为目前生产白光LED的主要制备工艺,但是,该工艺制备的荧光粉中几乎没有红光成分,使得显色指数不高,所以当前的关键就是探索并研究新型的红色荧光粉。众所周知,磷酸盐具备较稳定的物理和化学性质,BiPO4与镧系正磷酸盐结构相似,铋离子与三价稀土离子化合价相同,而且离子半径相差不大,成为一种优秀的发光材料基质。本论文采用水热合成法,以BiPO4作为基质材料,制备出纯低温单斜相且发光性能优异的荧光粉,通过单掺和双掺稀土离子,引入碱金属离子,实现可调光的的红色荧光粉,并且讨论了发光强度提高的原因以及导致产物结构、形貌变化的因素,主要研究结果如下:(1)利用水热法在反应温度180℃、pH=1.0条件下合成BiPO4:Eu3+红色荧光粉,样品在反应时间为12h时,结晶度最高,发光效果最佳。不同Eu3+掺杂量下合成的BiPO4:Eu3+红色荧光粉均属于低温单斜相,当Eu3+的掺杂量为7%时,发光强度达到最大值。(2)利用EDTA-Na2辅助在反应温度180℃、反应时间12h、pH=0.5条件下,合成了BiPO4:Eu3+红色荧光粉,研究不同形貌的样品性能,在EDTA-Na2添加量为4 mmol时发光性能达到最佳。以Na3PO4·12H2O为磷源时,从SEM图看到当pH=1.2时,晶体变为均匀毛刺球状,随着pH值的升高,出现的微米棒状逐渐变细。以NH4H2PO4为磷源时,随着pH值逐渐增大,出现微量的六方相,pH值对晶体形貌影响不大,发光强度在pH=0.5时最强。(3)利用水热法在反应温度180℃、反应时间12h、pH=1.0条件下合成BiPO4:Eu3+,Dy3+荧光粉,实现了单一基质BiPO4:Dy3+发射白光。不同Dy3+掺杂浓度下的BiPO4:Eu3+,Dy3+荧光粉均为低温单斜相,发光强度随着Dy3+掺杂浓度的增加先增强后逐渐减弱,CIE色度坐标点出现从红橙光向白光位置移动的现象。由此可知,通过调节Dy3+掺杂浓度可以实现BiPO4:Eu3+,Dy3+荧光粉较宽范围的调光,该荧光粉可应用于照明领域。(4)利用水热法在反应温度180℃、反应时间12h、pH=1.0条件下制备出BiPO4:Tb3+,Eu3+荧光粉,样品结构会随Eu3+浓度增加而改变,形貌均为棒状。Tb3+和Eu3+之间存在着能量传递,通过计算确定了其能量传递形式。从CIE色度坐标图看到荧光粉发光颜色由黄色、橙黄色向红色区域依次移动,表明可以通过调节Tb3+和Eu3+的掺杂比例来实现调光。(5)利用水热法在反应温度180℃、pH=1.0条件下合成BiPO4:Sm3+,A(A=Li+,Na+,k+)橙红色荧光粉,所有样品为低温单斜相,三种碱金属离子A(A=Li+,Na+,k+)与Sm3+共掺杂的BiPO4基荧光粉的结晶度高于单掺Sm3+,且掺杂样品的XRD衍射峰都有轻微偏移。从发射光谱图可以看出,共掺杂碱金属离子的样品发光强度均高于Sm3+单掺杂,且导致发光强度增强效果的顺序为:Li+>K+>Na+
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