【摘 要】
：
化石燃料的不可持续性、温室气体的排放以及对能源多样性和安全性的巨大需求,开发可持续、低成本、绿色的可替代化石燃料具有重大意义。与生物乙醇相比,高级醇对发动机的腐蚀性小、能量密度更接近于汽油和十六烷值更高,将生物乙醇催化转化为可作为燃料添加剂使用的高级醇引起了广泛的关注。传统的乙醇Guerbet偶联催化剂存在有机溶剂污染、生产成本高、稳定性差、乙醇转化率低以及水相中易失活等问题,本文提出以木质素衍生
【基金项目】
：
国家自然科学基金（22038004、220178069、22178069）; 广东省基础与应用基础研究基金（2019B151502038、2021A1515012354）; 广东省重点领域研发计划项目（2020B1111380002）
论文部分内容阅读
化石燃料的不可持续性、温室气体的排放以及对能源多样性和安全性的巨大需求,开发可持续、低成本、绿色的可替代化石燃料具有重大意义。与生物乙醇相比,高级醇对发动机的腐蚀性小、能量密度更接近于汽油和十六烷值更高,将生物乙醇催化转化为可作为燃料添加剂使用的高级醇引起了广泛的关注。传统的乙醇Guerbet偶联催化剂存在有机溶剂污染、生产成本高、稳定性差、乙醇转化率低以及水相中易失活等问题,本文提出以木质素衍生碳材料作为乙醇偶联催化剂的载体,充分利用木质素廉价易得、来源广泛、三维网状结构以及活性官能团丰富等优点,通过对木质素改性以及杂原子掺杂等手段调控木质素碳材料的结构和形貌,制备了具有优异稳定性的氮掺杂木质素衍生碳材料镍基催化剂,并应用于乙醇水相偶联反应制备高级醇。主要的工作内容如下:（1）对生物炼制残渣酶解木质素进行羧基化和胺基化改性,实现木质素衍生物与Ni、Sn离子精准配位,构筑了木质素-金属复合前驱体,并通过原位煅烧制备了氮掺杂木质素衍生碳材料Ni Sn双金属催化剂（Ni Sn@NC）。采用XRD、XPS、SEM、TEM和ICP和BET等表征手段分析Ni Sn@NC催化剂的结构和形貌,结果表明成功地在碳上引入了N-位点锚定配体,以形成Ni-N键,加强金属与载体之间的相互作用,N的引入有效改善了Ni/Sn共掺杂的木质素衍生碳材料中金属原子的分散性,并通过调节金属的电子结构协同催化提高催化活性和稳定性。研究了催化剂煅烧温度、煅烧时间、催化剂金属组成等对乙醇偶联转化为高级醇的转化率和收率等的影响,结果表明Ni20Sn1@NC催化剂制备的优化条件为:碳化时间2 h、碳烧温度500℃,其乙醇转化率为68.5%,C4+高级醇收率可达到31.8%,循环三次后仍保留58.5%的转化率和29.1%的收率,其中异构醇与正构醇的比例为0.52,根据反应过程中中间体和产物分布提出Ni Sn@NC催化剂将乙醇转化为C4+高级醇的反应途径和作用机理。（2）羧甲基化胺化木质素衍生物与Ni、Zn金属离子精准配位形成木质素-金属复合前驱体,通过原位煅烧制备得到氮掺杂木质素衍生碳材料Zn负载Ni基催化剂（Ni Zn@NC）。通过FT-IR、XRD、SEM、TEM、BET、ICP和XPS表征分析Ni Zn@NC催化剂的表面形貌和结构特性,考察了木质素胺化试剂用量、催化剂Ni/Zn比例、水热反应配位环境p H值以及乙醇偶联反应氢气初始压力等对乙醇转化为高级醇的转化率和收率的影响。碱木质素羧甲基化胺化改性,优化调节木质素-金属复合前驱体的配位结构,改善了衍生碳材料催化剂的孔结构和缺陷结构等微观形貌和活性物质结构。当胺化试剂/木质素质量比为1/2,Ni20Zn1@NC催化剂作用于乙醇偶联反应可达到75.2%的乙醇转化率和41.7%的高级醇收率。其中,Ni为乙醇偶联反应转化为高级醇的主要活性位点,Zn的掺杂使Ni为富电子状态,从而引起Ni晶粒中的原子空位和碳材料催化剂中的缺陷结构,并有效抑制乙醇偶联过程中的C-C/C-O键断裂。N掺杂可以有效分散金属,并通过调节N掺杂量改善碳材料催化剂的缺陷程度,从而提高Ni20Zn1@NC催化剂作为乙醇偶联反应催化剂的适用性。
其他文献
文章建立了普洱熟茶中鞣花酸含量的高效液相色谱测定方法。 色谱柱为 Agilent ZORBAX SB-C18柱，流动相为 0.2%磷酸水溶液-乙腈（体积比 85∶15），等度洗脱，流速 1 mL/min，进样量 10 μL，检测波长 245 nm，采用外标法定量。 结果表明，鞣花酸质量浓度在 0.6～60 mg/L 范围内与峰面积呈良好的线性关系（R~2=0.9996），最低检出限为 13.5 m
目的比较重庆城区肥胖儿童和正常儿童的脂肪发育状况。方法采用病例对照研究,现场测量1088名肥胖儿童和2172名正常儿童的体块指数（BMI）、肱二头肌、肱三头肌、肩胛下和髂嵴上皮褶厚度（SF）。结果肥胖儿童在各年龄段的BMI与4处SF的均值及其逐年的变化幅度均显著高于对应年龄的正常儿童的对应值。15岁后肥胖组男童的BMI均值高于女童,肱二头肌皮摺厚度均值低于女童。15岁后对照组女童的4处皮褶厚度均值
为提升化工设计质量，科学选择管道材料，分析了化工设计中选择管道材料材质的安全和经济要求，介绍了管道材料材质的具体选用，包括耐热管材、低温管材、高温钢材、特殊介质钢材等。管道材料选择在化工设计中十分关键，由于化工生产环境较为复杂，因此要对不同管道介质的特性和适用性进行分析，选择符合实际情况的管道材料，确保管道运输的有序进行。
磺胺甲恶唑（sulfamethoxazole， SMX）作为一种广谱型抗生素，由于大量使用而在各类水体中广泛存在。为研究SMX对斑马鱼（Danio rerio）早期生命阶段的发育毒性，将3 hpf（hours post fertilization，受精后小时数）内的斑马鱼胚胎在不同浓度(空白对照：0 μg·L-1，S4：4 μg·L-1，S40：40 μg·L-1，S400：400 μg·L-1)
目的：为提高检测结果的准确性，确定检测过程中的关键影响因素，对高效液相色谱-串联质谱法测定黄酒中环匹阿尼酸含量不确定度进行评定。方法：建立数学模型，分析影响测定结果的各不确定度来源，计算合成不确定度和扩展不确定度。结果：在置信区间P=95%，黄酒中环匹阿尼酸测定结果的扩展不确定度为1.12ng/mL，测定结果表示为（4.02±1.12）ng/mL（k=2）。结论：黄酒中环匹阿尼酸含量测定的不确定度
管道回填应严格按照设计图纸要求进行，防止管道在受外力挤压过程中受损，保证基础及管道重力荷载的应力扩散角符合要求，减少管道产生的不均匀沉降，管道回填应选用合适的回填材料，以减少管道承受外力挤压。文章针对不同直径、不同材质的管道回填常见问题，对不同回填方案进行优化，最终选择出既能保证回填质量，又能达到“节材”效果的合理施工方案，减少施工费用，具有很强的推广作用。
冗余是语言本身所固有的一种特征,在口译中也十分常见。过往针对冗余信息的研究多集中于语用、修辞以及笔译领域,口译领域的研究相对较少。同时,涉及到口译特别是交传中冗余信息的研究多是围绕处理冗余信息的必要性以及处理对策展开,较少涉及实验研究。本文为一篇研究冗余信息的实验报告。笔者通过实验探究汉英交传中冗余信息对学生译员传译质量的影响、学生译员冗余信息处理对策与传译质量的相关性及对策使用效果,目的是为学生
在国企的现代化发展进程中，合规管理发挥着十分关键的作用，是完善国企管控机制、防范重大风险以及提高适应能力的重要支撑。因此，制定合规管理制度、构建并完善合规管理体系，不仅有助于国企对风险的有效防范和妥善控制，而且能在提升管理效能和竞争力的同时，实现国企的健康有序发展。基于此，本文首先对合规管理进行了概述；其次分析了构建国企合规管理体系的必要性，以及国企合规管理体系构建所面临的挑战；最后探讨了构建国企
21世纪以来,全球各国对大气环境的保护法规日益严苛,中国政府“碳达峰”、“碳中和”时间表的承诺和政策推进,深刻的影响了汽车产业的发展。近几年来,传统燃油汽车的产销量已经连续下滑,新能源汽车的产销量连续增长,且增速迅猛。汽车产业正在深刻的变革,行业内的企业正经历着阵痛和变化。同时,政府部门对国有企业改革非常重视,大力推进供给侧改革,盘活国有资产,引导企业良性运转。省属国有企业H公司正处于破产重组阶段