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多铁性材料是指同时具有铁电性、铁磁性、铁弹性中的两种或三种的材料,包括复合相和单相。在单相多铁性材料中,BiFeO3是一种集铁电、反铁磁性于一身的多铁性材料,它的铁电居里温度820℃,反铁磁奈尔温度370℃,因此有潜力在室温以上实现它的多种应用。六十年代就发现BiFeO3是极少数在室温以上共存铁电性及磁性的材料,但由于大的漏导率其块体材料极化值仅为6.1μC/cm2,磁性太弱很难测出,这大大地限制了其应用。近年来薄膜制备技术的发展使得人们能够制备出高质量的薄膜,BiFeO3薄膜的剩余极化值达到块体材料的十倍以上,同时获得了一定的磁性。这使得BiFeO3重新获得了广泛的关注。
尽管如此,它的性能仍达不到器件应用的要求,因此人们通过各种途径——掺杂、复合、择优取向等来进一步提高其性能。本论文选择了制备择优取向薄膜来提高BiFeO3薄膜的性能。
本文的主要研究内容和结果摘要如下:
1.LaNiO3靶材和LaNiO3(100)薄膜底电极的研究
为了获得择优取向的BiFeO3薄膜,首先要选择合适的衬底和底电极材料。选择价格低廉且能与大规模硅基半导体产业相匹配的的Si(100)衬底,底电极的选择首先需考虑到晶格匹配问题,既要与衬底匹配还要与BiFeO3薄膜匹配——起缓冲层的作用;另外还要考虑电极的电阻率,LaNiO3是一种电阻率较低的导电氧化物。
采用固相烧结法在氧气氛下获得了纯相的LaNiO3靶材,利用脉冲激光方法通过调节氧分压,在Si(100)衬底上制备了系列LaNiO3导电氧化物薄膜;经XRD测试研究发现,通过调控氧压,可获得具有高(100)取向薄膜,且氧压对薄膜结晶性有很大影响,在氧分压为7.5Pa时获得结晶性最好的薄膜。经XRF分析表明,La、Ni元素化学成分计量比随氧压增大而减小。经四探针法测试,薄膜电阻率最小为2.03×10-4Ω·cm,表现出了良好的金属导电性。经SEM和AFM分析表明,薄膜晶粒为柱状晶,排列均匀致密,薄膜表面均匀,粗糙度较小,表明LaNiO3薄膜可以用作一种良好的铁电薄膜底电极材料。
2.BiFeO3靶材和薄膜的研究
采用固相烧结法在820℃和830℃、1h的条件下制备了富Bi相的BiFeO3靶材,利用脉冲激光沉积法,通过调节各种工艺参数(通过调整衬底温度、沉积气压、激光能量、激光频率等),在670℃、2Pa氧压、5cm靶基距、7Hz激光频率、350mJ激光能量条件下制备了高择优取向高结晶度的BiFeO3薄膜。在此基础上,制备了厚度系列的BiFeO3薄膜,研究表明,薄膜铁电铁磁性能呈现出不同的厚度相关性,综合考虑,我们确定300nm为最佳膜厚。在最佳工艺基础上,制备了BiFeO3(100)/LaNiO3(100)/Si(100)、BiFeO3(111)/LaNiO3(111)/SrTiO3(111)、BiFeO3(110)/Pt/TiO2/SiO2/Si、BiFeO3(110)LaNiO3(110)/Pt/TiO2/SiO2/Si不同择优取向的薄膜,通过铁电铁磁性能研究,BiFeO3(111)择优取向性能最佳。SrTiO3衬底上(111)取向的BiFeO3薄膜的铁电剩余极化值达到了30.3uC/cm2,漏电流为1.0×10-3A/cm2,饱和磁化强度为20.0emu/cm3。
3.磁电耦合效应
利用实验室搭建的测试平台测得了BiFeO3薄膜的磁电耦合系数。在SrTiO3衬底上测得了最大磁电耦合系数为260mV/cm·Oe。