双吡唑酰基钨配合物的合成与机理研究

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本文主要进行了两种新奇结构的含有酰基配位的羰基钨化合物的合成及其形成机理的探索工作,并取得了如下成果。双吡唑甲烷类化合物与极强的碱如正丁基锂在低温下反应可被拔去α-H,形成相应的碳负离子。该碳负离子可与羰基金属化合物如羰基钨发生亲核加成生成酰基配位的金属化合物负离子,加入亲电试剂如卤素单质可获得相应的酰基金属化合物。我们利用该方法成功获得了酰基与钨配位的化合物的同时,也获得了另外两种结构新奇的钨化合物。我们对这两种新化合物进行了表征,提出了它们的生成途径,反应历程中涉及吡唑负离子或者正丁氧基负离子对体系中的酰基钨化合物的亲核取代,金属中心上的还原消除,碘单质对金属的氧化加成,配体上α-H的拔除,分子内亲核取代掉金属上的碘离子等历程。我们通过实验对该机理进行了详细地验证,同时也排除了一些其他可能的反应机理。在确证了这两种新化合物的反应机理后,我们按照所提出的机理,合成了具有类似结构的新化合物,进一步证实了该机理的可能性。
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