【摘 要】
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过渡金属催化剂在聚烯烃工业中起着举足轻重的作用,其中后过渡金属催化剂是烯烃聚合催化剂研究的新热点。本文研究一种新型的后过渡金属双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)络合物催化剂对的烯烃单
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过渡金属催化剂在聚烯烃工业中起着举足轻重的作用,其中后过渡金属催化剂是烯烃聚合催化剂研究的新热点。本文研究一种新型的后过渡金属双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)络合物催化剂对的烯烃单体的聚合行为,通过考察聚合反应的各种因素,对催化剂配体的取代基效应和烯烃聚合行为特点、聚合物的结构特征及催化聚合机理作研究和据探讨。镍络合物/甲基铝氧烷(MAO)催化剂体系在催化苯乙烯单体聚合,显示出极高的活性,反应可得到中等分子量和分子量分布较窄的聚苯乙烯产物。通过分析可知所得聚合物为无规聚苯乙烯。聚合机理为配位聚合。选用极性单体甲基丙烯酸丁酯,考察镍络合物和MAO体系催化聚合。两个催化体系都体现出中等的活性,并且得到聚甲基丙烯酸丁酯的具有较高的分子量较宽的分子量分布。络合物的结构在聚合中会体现出位阻和电子效应,对比两个催化体系催化甲基丙烯酸丁酯聚合来说,电子效应较位阻效应更加明显。使用B(C6F5)3作为助催化剂。催化体系对催化环烯烃的单体降冰片烯聚合有很高的活性,所得聚合物具有较高的分子量和中等的分子量分布。无论是活性还是单体的转化率都比相同络合物和MAO的催化体系要高。B(C6F5)3作为助催化剂来说,对于提高催化剂的活性起了非常重要的作用。而且B(C6F5)3用量很少。催化剂的活性受配体的电子效应和位阻效应的影响很大。催化降冰片烯按加成聚合方式进行。并且聚降冰片烯为无规聚合物。
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