多相不对称环氧化及手性环状碳酸酯的制备

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jhuihui
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二氧化硅材料在生产生活领域有着广泛的应用,然而有机硅材料的研究相对较少。有机硅材料同样制备简单,具有较高的热力学稳定性,且表面不仅有丰富的硅羟基,还可以有一种至多种有机官能团,这更加有利于各种催化剂的负载。不仅如此,由于有机硅载体表面是疏水性骨架,应用在有机相的不对称催化反应中,将会更有利于底物的传输。反应结束后,可以方便的通过过滤这一简单操作实现回收利用。随着“温室效应”的加剧,研究综合利用二氧化碳的方法关系到人类生存及环境等重大问题。其中以可再生资源二氧化碳作为原料合成环状碳酸酯无疑具有积极意义。在催化不对称反应时,除了可以用酶做催化剂,还可以用过渡金属或者有机小分子做催化剂,经实验验证,其催化活性和立体选择性也十分良好。基于以上的认识,我们设计了以有机硅材料为载体,负载小分子金鸡纳霜并完成催化不对称环氧化的反应以及利用手性过渡金属络合物为氢转移催化剂,制备有光学活性的环状碳酸酯的研究。(1)在第一部分内容中,我们用1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷作为骨架材料,以3-巯丙基三乙氧基硅烷为功能硅烷,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,通过硅源之间的共聚在水相中制备了一种有机硅骨架的功能化载体,制备得到的材料表面含有大量巯基基团,它可以在有引发剂的光照条件下,与碳碳双键发生自由基历程的点击反应,因此可以将金鸡纳碱催化剂固载到材料上,制备得到一种非均相催化剂(Catalyst 3),将所得的非均相催化剂(Catalyst 3)应用于在有机相中进行的三氟甲基查尔酮的不对称催化环氧化反应。结果表明该催化剂对三氟甲基查尔酮类底物的不对称环氧化反应具有良好的催化活性(产物ee值均在90%以上)。且催化剂能够非常方便的通过简单地过滤、离心操作实现回收再利用,催化剂回收再利用8次左右其催化活性依然无明显降低。之后我们对产物进行了开环反应,得到的产物同样具有很高的立体选择性,ee值在94%-99%。(2)在第二部分内容中,我们利用手性过渡金属铑的络合物作为氢转移催化剂,在水/甲酸钠的反应体系中首先制备得到了手性氧化苯乙烯类产物,再利用NaOH完成关环反应,然后在一个大气压的二氧化碳环境中,以二环己基胺碘化氢为催化剂,最终实现一锅制备手性环状碳酸酯。结果表明,过渡元素铑催化剂具有良好的催化活性和空间选择性,前后两步反应体系兼容性良好,反应条件温和且实现了对温室气体二氧化碳的再利用,符合绿色化学的基本要求。
其他文献
计算机视觉是利用感光元件代替人类视觉对目标进行感知与分析的一项技术。双目立体视觉是计算机视觉中的一个重要分支,即由不同位置的两台相机经过平移或者旋转来拍摄同一场景,通过计算空间点在两幅图像中的视差,来获取空间点的三维坐标值。双目立体视觉模拟人类双眼来进行判断与处理,具有简单易行的优点,在位姿检测与控制、非接触测量等领域得到了广泛应用。论文首先在深入研究双目立体视觉的基础上,确定相机成像模型中的四个
结合嵌入式开发板S3C2410F的模数转换驱动程序的开发,该文对Linux环境下交叉编译环境的建立,字符设备驱动程序的组成、实现、调试和发布方法进行了详细的论述。
本文通过5-磺基水杨酸(5SA)与己内酰胺的熔融共聚合成了系列带有磺酸基团的聚酰胺6(SPA6),通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)及差热扫描分析(DSC)测试分析了SPA6的化学结构
近年来,选秀类节目大量出现在中国的电视屏幕上,这类节目通过竞赛的模式让参赛选手们相互比拼,并往往以冠军的诞生作为最后一期的内容,让节目落下帷幕。可谁才有资格成为节目
目的探讨结直肠癌术后早期炎性肠梗阻的发生原因及预防策略。方法回顾性分析2005年6月-2011年6月收治的120例结直肠癌术后早期炎性肠梗阻患者的临床资料,对影响其发生的相关
<正>近年来,全国各地检察机关为解决长期以来在检察机关实行的以行政层级管理司法办案的现状,增强一线办案力量,围绕落实检察官办案责任制开始探索试行主任检察官制度。2013
在整个初中教学过程中,地理学是重要的组成部分,同时也是教学过程中最难把握的一门科目,这主要是由于地理学本身带有很多抽象的概念,需要学生掌握良好的时间和空间感,这就凸
目前,随着医疗体制改革的进行和医学院校的扩招,医学毕业生人数快速增加,但是由于城市医疗机构能够提供的就业岗位有限,而学生由于就业观念的原因不愿意去基层,导致医学毕业
<正> 以开水冲泡中草药,代茶饮服。治疗方便。尤宜于慢性病患者。现介绍八则如下: 1.黄米茶:生黄芪15克,粳米5克,泡茶频服。补气、利尿、和胃,增强机体免疫力,用于急慢性肾小
期刊