四种农药在叶菜类蔬菜上的沉积规律及消解动态

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叶菜类蔬菜生长周期较短,病虫害发生较普遍,对于其出现的病虫害问题通常都采用化学防治方法进行处理。如果只追求高效高产而不严格按照安全间隔期施药,很容易造成残留超标,危害人类健康和环境安全,也与当前农药使用的减量增效和食品安全的要求不相符合,因此叶菜类蔬菜上农药科学合理的选择和使用一直是重要的研究课题。
  吡虫啉、苯醚甲环唑、百菌清和丙森锌是叶菜类蔬菜中常用的农药,选择沉积效果更好的剂型或生产厂家对农药残留减量有着积极的意义;丙森锌是一种保护性杀菌剂,研究其在叶菜类蔬菜上的消解与残留规律,可以为最大残留限量的制定以及田间用药提供一定的参考。本文改进了这四种农药在叶菜类蔬菜上的残留检测方法,并对吡虫啉、苯醚甲环唑和百菌清三种农药进行了室内沉积模拟试验,为选择沉积效果更好的商品制剂提供科学依据;还对丙森锌在叶菜类蔬菜进行了GAP(Good Agricultural Practices,良好农业规范)条件下的残留试验,分别检测了丙森锌在以菜薹和油麦菜为代表的叶菜类蔬菜中的最终残留量及残留消解动态。取得的主要结果有:
  1.建立并改进了吡虫啉、苯醚甲环唑、百菌清和丙森锌在叶莱类蔬莱上的前处理方法与仪器检测方法
  本研究对吡虫啉、苯醚甲环唑和百菌清的提取方法在GB/T23379-2009、NY/T761-2008和GB23200.49-2016中使用的固相萃取前处理方法基础上进行了优化,采用了Qu ECh ERS的前处理方法,针对植株中的色素等杂质加入了PSA(乙二胺-N-丙基硅烷)和GCB(石墨化炭黑),并使用高速组织匀浆机使目标物质能够更好地被提取,用于后续检测。丙森锌则在SN/T0139-1992的基础上,用正己烷收集消化反应产生的残留标志物CS2,并使用气相色谱(GC-μECD)测定有机相中CS2的量,即代表丙森锌的残留量,该方法较常规方法相比对于仪器的伤害更小,并且有着更好的可重复性。
  采用改进的方法对样品进行添加回收验证表明,当添加量在适当范围时,吡虫啉的平均回收率在90.23%~105.92%之间,苯醚甲环唑的平均回收率在81.01%~98.66%之间,百菌清的平均回收率在86.40%~99.92%,丙森锌的平均回收率在77.63%~103.53%之间。各方法的标准曲线的相关系数(R2)均大于0.99,线性度好,精密度好,平均回收率在70%~110%之间,相对标准偏差(RSD)小于15%。本文建立的方法具有快速、简单、重复性好的优势,方法的精密度和准确度满足农药残留分析的要求。
  2.吡虫睬、苯醚甲环唑和百茸清不同商品制剂在叶莱类蔬莱上的原始沉积量
  在相同推荐剂量下,原始沉积量越高则表明该农药制剂在作物上沉积效果更好,能够产生的效用可能会更佳。本研究进行了不同商品制剂在白菜、青菜、生菜和包菜上的室内模拟实验,配置一定浓度的制剂浸泡叶菜类蔬菜,将浸泡后的原始沉积量作为该农药沉积效果的衡量标准。结果表明,吡虫啉的商品制剂中水分散粒剂的原始沉积量较高,而其中金高猛的70%水分散粒剂在作物上原始沉积量较高,其沉积效果更佳:苯醚甲环唑水分散粒剂中商品名怡田的原始沉积量较高,沉积效果更好;百菌清可湿性粉剂中,商品名艾高的原始沉积量较高,沉积效果更好。
  3.丙森锌在叶莱类蔬莱上的田问残留试验
  为了评价丙森锌在叶菜类蔬菜上施用的安全性,进行了丙森锌在叶菜类蔬菜上的田间残留试验。江苏和吉林两地丙森锌的田间消解动态研究表明,丙森锌是一种易降解的农药,江苏与吉林菜薹上的消解半衰期分别为3.0天、2.1天,江苏与吉林油麦菜上的消解半衰期分别为2.4天、1.8天。残留试验数据指出,随着采收的时间增加,丙森锌的残留标志物(CS2)的残留量逐渐减少。70%丙森锌可湿性粉剂在菜薹上各地的最终残留量在0.77~17.54mg/kg之间,各地油麦菜的最终残留量在1.49~55.39mg/kg之间。参考对于部分蔬菜的最大残留限量(MRL)5mg/kg的数据,在四个地区按推荐剂量或推荐剂量的1.5倍施用,施用2次或3次,安全间隔期为7d时,丙森锌70%可湿性粉刺在菜薹上的最终残留量均低于5mg/kg,所以按照此条件在菜薹上的施用是安全的。但是对于油麦菜来说,按照上述条件将丙森锌70%可湿性粉剂在油麦菜上施用.部分地区的最终残留结果偏高并差异明显,所以其在油麦菜上的施用是否安全还需要进一步的研究。
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