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高温、常压及氮气为载气条件下,分别研究了复合氧化物催化剂及沸石催化剂的活性组分构成、制备方法、制备条件及脱水反应条件对单乙醇胺分子内脱水反应催化反应性能的影响;对催化剂失活及再生进行了初步探讨;同时采用XRD、N2物理吸附、TG-DTG、FT-IR、NH3-TPD、SEM、HRTEM、XRF等手段对催化剂进行了表征,结果表明:1.Si-Ba-Cs-P复合氧化物催化剂为用于单乙醇胺催化分子内脱水反应合成乙烯亚胺的最佳复合氧化物催化剂。2.Si-Ba-Cs-P复合氧化物催化剂的最佳制备条件为:使用预先制备的Si/Ba载体,采用等体积二次浸渍方法,先负载磷氧化物,再负载铯氧化物,两步均在800℃下焙烧4 h,催化剂所含元素的最佳原子配比为:Si/Ba/Cs/P=50/0.3/0.9/1.0。最佳反应条件为:常压、420℃、N2/单乙醇胺气体体积比9、反应气体总空速2500 h-1。3.将Si/Ba复合氧化物载体先经水蒸汽处理后再负载活性组分可略增加乙烯亚胺选择性及催化剂抗积炭性能;在Si/Ba/Cs/P复合氧化物催化剂中再添加少量B氧化物也可以使乙烯亚胺选择性及催化剂抗积炭性能略有提高。4.Si-Ba-Cs-P复合氧化物催化剂失活的主要原因为单乙醇胺及乙烯亚胺在催化剂表面多分子聚合生成的聚合物覆盖了催化剂表面活性中心所致,失活催化剂在空气中800℃下焙烧后可以再生,再生后催化剂反应活性可恢复到新鲜催化剂的指标水平。5.HZSM-5沸石为用于单乙醇胺催化分子内脱水反应合成乙烯亚胺的较佳沸石催化剂。6.将HZSM-5沸石进行表面改性处理,可以在一定程度上增加乙烯亚胺选择性,特别是预积炭、化学液相沉积二氧化硅处理、磷及铯氧化物表面改性处理或三者的互相结合,可以在保证较高单乙醇胺转化率的前提下,明显提高产品乙烯亚胺的选择性,由于上述改性方法可以在一定程度上屏蔽沸石催化剂表面强酸中心及在一定程度上降低孔道直径,故产生了有利于产品乙烯亚胺的合适的表面酸性及孔道直径,其中采用表面磷、铯氧化物改性处理后的HZSM-5沸石催化剂乙烯亚胺收率最高。最佳沸石催化剂采用等体积一次浸渍法制备,其中磷、铯氧化物的重量含量分别为2.9%及5.2%。最佳反应条件为:常压、420℃、N2/单乙醇胺气体体积比9、反应气体总空速2500 h-1。7.磷及铯氧化物改性后的HZSM-5沸石催化剂其MFI结构稳定性随铯氧化物含量的增加而降低,磷及铯氧化物的加入,屏蔽了HZSM-5沸石孔道的内外表面强酸及中强酸中心并使沸石孔径降低,更有利于产品乙烯亚胺的生成。8.磷及铯氧化物改性的HZSM-5沸石催化剂失活的主要原因为单乙醇胺及乙烯亚胺在催化剂表面多分子聚合生成的聚合物覆盖了催化剂表面活性中心所致,失活催化剂在空气中800℃下焙烧后可以再生大部分催化活性,再生后催化剂反应活性可恢复到新鲜催化剂的指标水平的93%。