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发动机的燃烧室内燃烧现象的本质是化学反应。化学中一个很重要的课题是研究物质的转化,而在研究物质转化的过程中,速率又是一个很重要的因素。同时近些年来,许多化学家观察到在单分子解离反应中,尤其是在团簇分子中存在明显的非谐振效应。本论文使用RRKM理论和YL方法计算了氟代甲醛(HFCO)分子及其氘(D)代和苯硫酚(C6H6S)这两个单分子反应体系在正则系综和微正则系综下的速率常数,并对反应的非谐振效应进行了研究。首先用GaussianO3软件分别在MP2/6-311++G(3df,dp);和MP2/6-311G(d,p)的方法和基组下优化了所有的反应物和过渡态的构型,从而得到谐振频率和非谐振频率,然后再用CCSD(T)方法计算出优化后构型的单点能,该值经零点能修正后,计算出单分子反应的阈能。这时,根据RRKM理论,利用YL方法,计算得出正则系综的速率常数以及微正则系综的总态数、态密度、速率常数,从而得到燃烧反应通道中的非谐振效应的影响。首先,对于HFCO及其D代单分子反应体系,计算出了反应的速率常数值。反应的非谐振效应不明显。]DFCO分子的速率常数在相同情况下低于HFCO分子,这是因为HFCO分子的非谐振因子比DFCO分子的高,HFCO分子的反应势阱比DFCO分子的低。然后,对于苯硫酚单分子反应系统,计算出了反应的速率常数值。发现反应通道A、C、D、E的非谐振效应不明显。反应通道B的非谐振效应不可忽视。综上所述,得出以下结论：1、发动机燃烧室内的燃烧反应的微正则系综速率常数随着总能量的增加而逐渐增加,在正则系综中反应的谐振和非谐振速率常数随着温度的增加而逐渐增加。2、对于这两个燃烧反应体系来说,除了苯硫酚分子反应的反应通道B外,其他反应的非谐振效应都不明显。3、YL方法在正则和微正则系综中适用于燃烧过程中单分子反应的非谐振速率常数计算。