基于亚氨基二乙酸的稀土配位聚合物的合成、结构及性质研究

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近年来,金属有机配位聚合物的设计和合成在配位化学领域受到了广泛关注,这不仅是由于它们拥有复杂多样的空间结构,更因为它们在光学、磁性、催化、吸附、立体化学等领域具有潜在的应用价值。在设计合成阶段,通过选取中心金属离子和有机配体以及调节反应条件而实现对配合物结构和性质的有效调控,对于配位化学、超分子化学和材料科学的发展具有十分重要的意义。本论文以亚氨基二乙酸为主要研究对象,分别探讨了水热反应温度,pH值以及不同稀土金属离子对配位聚合物结构和性质的影响。全文共分四章:   第一章为绪论部分介绍了本研究背景,简单介绍了配位聚合物合成方法及其研究意义。综述了亚氨基二乙酸类配合物的研究现状,并对本论文工作的研究意义及创新点做了概述。   第二章在pH=3.0的水热反应条件下合成的一系列基于亚氨基二乙酸(H2IDA)的三维手性稀土金属配位聚合物[Ln(IDA)(HIDA)]n[Ln=Eu(1),Gd(2),Tb(3),Dy(4)]。本章详细报道了这一系列手性配合物的“手性拆分”过程,并对原二色谱和荧光性质进行了详细研究。   第三章在pH=500的水热反应条件下用合成了一系列三维微孔无机-有机杂化配位聚合物{[Ln2(IDA)3]·(H2O)2)n(Ln=Nd(5),Eu(6),Tb(7),Dy(8))。单晶衍射表明晶体结构中存在三维的“稀土-氧-稀土”无机骨架(Ln-O-Ln inorganicconnectivity)。此外,在a、b、c晶轴方向均存在一维孔洞,孔洞被溶剂水分子所填充。在保持三维空间骨架完整的情况下,孔洞中的水分子可以进行快速的脱附和重新吸附的可逆过程。本章另外还对配合物的固体荧光性质和磁性进行了报道。   第四章通过升高反应温度利用不同的稀土氧化物得到了五种结构和维数不同的配合物{[La2(IDA)2(OX)(H2O)2]·H2On(9),{[Pr2(HIDA)2(OX)2(H2O)2]·H2O}n(10),{[Ln(IDA)(OX)0.5(H2O)3]}n(Ln Sm(11), Eu(12)),{[Ln(IDA)(OX)005(H2O)]·H2O}n(Ln=Gd(13), Tb(14))和[Ln2(OX)2(PODC)(H2O)2]n(H2PODC=1,4-乙酸二酮哌嗪;OX=草酸根;Ln=Tm(15),Lu(16))。值得一提的是配合物9-16中参与配位的草酸根离子是由亚氨基二乙酸配体原位分解所产生。配合物15和16中的1,4二乙酸二酮哌嗪也是由亚氨基二乙酸脱水缩合产生。
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