【摘 要】
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偶氮染料作为工业废水的主要污染源之一,具有毒性、致癌性和生物难降解性等特点,对水生生态系统和人类健康造成了严重威胁。如何高效、快速降解有机废水中的偶氮染料已逐渐引起各界科学家们广泛的关注,然而开发新型、高效的催化降解材料是污水处理技术的关键。纳米多孔金属材料具有大的比表面积和优异的催化性能,在催化、燃料电池、污水处理等方面具有广泛的应用。本文以非晶合金为前驱体,利用脱合金化技术成功制备出纳米多孔金
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偶氮染料作为工业废水的主要污染源之一,具有毒性、致癌性和生物难降解性等特点,对水生生态系统和人类健康造成了严重威胁。如何高效、快速降解有机废水中的偶氮染料已逐渐引起各界科学家们广泛的关注,然而开发新型、高效的催化降解材料是污水处理技术的关键。纳米多孔金属材料具有大的比表面积和优异的催化性能,在催化、燃料电池、污水处理等方面具有广泛的应用。本文以非晶合金为前驱体,利用脱合金化技术成功制备出纳米多孔金属材料,系统研究了其对偶氮染料的催化降解性能与机理,具体研究工作如下:(1)以Fe80Si9B11非晶合金为前驱体,采用化学脱合金化技术成功制备纳米多孔Fe(NPFe),通过XRD、SEM、AFM、BET等表征手段,对NPFe进行形貌、结构等分析;以H2O2为氧化剂,研究NPFe作为类Fenton催化剂对偶氮染料的降解性能。结果表明:通过调控腐蚀时间制备出不同孔径大小的NPFe,脱合金化时间延长,孔径增大、纳米多孔结构分布更加均匀。当脱合金化处理90 min,NPFe(NPFe-90)孔径平均尺寸为240 nm,较原始条带的比表面积增加了近15倍。降解实验结果表明:NPFe在酸性条件下(p H=2~3)对偶氮染料具有优异的催化降解性能、循环稳定性和良好的普适应,NPFe-90对甲基橙的降解效率在40 min达到100%,降解效率较原始条带提高了近35%,可见NPFe的纳米多孔结构增大了比表面积,加快电子的传输速率,从而加快降解效率。基于降解机理实验,揭示了NPFe/H2O2的降解机理:高效的降解性能主要来源于Fe2+/Fe3+的相互转换催化分解H2O2生成HO·的均相反应,以及Fe~0还原的异相反应。(2)以Zr55Cu30Ni10Al5非晶合金为前驱体,采用脱合金化处理成功制备出纳米多孔铜(NP-Cu)粉末,通过XRD、SEM、XPS等表征手段,对NP-Cu粉末进行形貌、成分等分析;研究NP-Cu粉末/H2O2为类Fenton试剂对偶氮染料的降解性能。NP-Cu粉末结构表征结果表明:NP-Cu粉末具有三维(3D)双连续网状多孔结构,其化学成分为Cu79.63Ni6.85O13.53(at.%),主要由Cu和Cu2O物相组成。降解实验结果表明:NP-Cu粉末/H2O2降解体系在酸性(p H=2)和中性(p H=7)环境中对偶氮染料均表现出优异的催化降解性能,40 min降解效率达到100%。此外,循环实验表明,NP-Cu粉末也具有良好的耐久性。根据降解机理实验结果提出了一种新的NP-Cu粉体/H2O2的降解机理:在酸性环境中的高效的降解性能主要来源于与Cu3+相关的特定路径的非均相反应,以产生HO·;而在中性环境中,它主要来源于经典的铜基类Fenton反应生成HO·的均相反应。本论文研究结果表明,以非晶合金为前驱体制备的纳米多孔金属作为类Fenton反应催化剂应用于有机废水处理具有潜在的应用前景,提出了新的降解机理对类Fenton反应具有科学的指导意义。
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