水稻秸秆碳基固体酸制备及其催化α-蒎烯合成α-松油醇性能

来源 :广西大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:joyuan100
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前工业上,α-蒎烯合成α-松油醇主要采用稀硫酸为催化剂,存在产物与催化剂难以分离、强烈腐蚀反应设备及环境污染问题等,采用固体酸催化剂是解决上述问题的有效途径之一。生物质碳基固体有较好的纹理结构,满足制备具有活性的催化剂的要求,采用生物质固体酸替换传统液体酸催化剂,不仅符合绿色化工理念,而且原料易得、价格低廉,因此,开展农林剩余物制备具有高催化活性的生物质碳基固体酸催化剂及其应用研究具有重要的社会意义和实用价值。本论文以水稻秸秆(RS)为原料,通过碳化-磺化两步法制备碳基固体酸催化剂,采用热重(TG),扫描电子显微镜(SEM),N2物理吸附-脱附仪(BET),傅立叶变换红外光谱(FT-IR),氨程序升温脱附(NH3-TPD)和X-射线光电子能谱(XPS)等仪器分析方法对水稻秸秆生物质碳基固体酸的结构特征及理化性质进行表征,并在固定反应器上测定其催化α-蒎烯合成α-松油醇的催化性能,研究水合反应因素对催化性能的影响,得到适合α-蒎烯水合制备α-松油醇的生物质固体酸催化剂制备及其合成优化工艺参数。主要研究内容和结果如下:1.碳化温度对碳前驱体和催化剂的孔隙及形貌结构的影响。随着碳化温度提高,适当提高碳化温度有利于改善碳前驱体的孔隙结构,过高的温度导致碳前驱体分解。碳前驱体的SBET和VTotal随着碳化温度的增加呈现出先增加后减小的趋势。但在随后的磺化改性中,催化剂的SBET和VTotal呈现规律与前驱体相反。当碳化温度300℃及磺化温度80℃时(RS300-80)的SBET和VTotal分别达到最大值420.9 m2/g和4.048 cm3/g。低温碳化和磺化改性对RS的Dpore几乎不会造成影响,所制备的一系列碳前驱体和催化剂的Dpore约为3.85 nm左右,均为介孔材料。2.以水稻秸秆在300℃碳化制备的前驱体(RS300)为载体,探究磺化温度对催化剂形貌及孔隙结构的影响。结果表明,随着磺化温度的升高,催化剂形貌结构未出现过度坍塌和分解,其SBET和VTotal随着磺化温度的增加呈现出先增加后轻微减小的趋势,表明磺化温度对催化剂的形貌结构影响较小,却能改善具备“软碳”结构碳前驱体的孔隙结构。3.以水稻秸秆在300℃碳化制备的前驱体(RS300)为载体,探究磺化温度对催化剂酸度分布的影响。结果表明,随着磺化温度的升高,强酸和弱酸酸量先升高然后下降,中强酸酸量持续下降,高温磺化不利于磺酸基团的负载。磺化温度80℃时,催化剂强酸位点酸量达到最大值0.82mmol/g,中强酸和弱酸酸量分别达到0.66 mmol/g和1.39 mmol/g,其总酸度达到2.87 mmol/g。4.以转化率及选择率为评价指标,研究在两相及三相反应体系下,RS碳化温度和磺化温度对α-蒎烯水合反应的影响。结果表明,在两相反应体系下,随着碳化、磺化温度的升高,α-蒎烯的转化率增加,α-松油醇的选择性先增加然后降低,RS300-80对α-松油醇选择性达到最高值57.07%,α-蒎烯的转化率67.60%。在三相反应体系下,随着碳化温度的增加,α-蒎烯的转化率先升高后减少,α-松油醇的选择性持续下降;随着磺化温度的增加,α-蒎烯的转化率先升高后减少,α-松油醇的选择性却呈现先减后增,转化率高于两相反应体系,但α-松油醇的选择性却比两相反应体系降低较多,RS300-80催化α-蒎烯水合反应的α-蒎烯转化率达到最高85.28%时,α-松油醇选择性仅18.51%;5.以RS300-80为催化剂催化α-蒎烯水合反应,通过单因素实验确定优化工艺参数。结果表明,在优化反应参数为0.5 g RS300-80,水/α-蒎烯摩尔比10、5.25ml去离子水、20 ml丙酮、反应温度80℃、反应时间24 h时,α-蒎烯的转化率为67.60%,α-松油醇选择性达到57.07%。6.催化剂使用寿命实验结果表明,-HSO3成功地负载于RS300上,以共价键形式与RS300相连接,催化剂的催化反应活性具有较强的稳定性。
其他文献
脂肪肝(Fatty liver disease,FLD)是一种被低估的慢性肝病,近30年来,我们对脂肪肝的关注越来越多,全球约25%的人患有脂肪肝,影响着18亿人的健康。目前,脂肪肝已经超过肝炎,成为全球第一大肝病。脂肪肝会进展为肝硬化,肝癌,因此成为了美国肝移植的第二大原因。在美国,每年每位新诊断的脂肪肝患者医疗总费用已超过一千亿美元。我国有些地区脂肪肝的患病率高达43%。高血压(Hyperte
研究目的:通过研究Keap1基因位点rs11668429(T>G)的多态性,探究其与冠心病的相关性。方法:研究对象选取578例于延边大学附属医院心内科诊治的冠心病患者为冠心病组,同期健康
库姆塔格沙漠东南缘季节性河流(洪沟)径流主要来源于阿尔金山的冰雪融水和降雨,基于实测水文数据的水文过程研究较少,为了明确干旱区季节性河流的径流特征和水文过程。本研究
可靠性及更换策略是影响航空装备和子系统运行及维护的重要因素,因此对于综合保障部门来说进行有效的管理非常具有实际意义。在实际工程中,服役阶段修复过程的可靠性及维修策略是装备系统的重要数据指标。通过调研得知,基于非理想的修复过程更加符合实际维修状况。因此,全文从如何描述装备系统全寿命周期的非理想修复过程,及其基于非理想修复的实际可用度及更换策略进行分析研究。本文从实际工程需求出发,根据准更新理论确定了
砜类化合物及其衍生物是有机合成中重要的中间体,而芳基砜类化合物更是广泛应用于医药领域,在有机合成反应中有着重要的作用。因此,芳基砜类化合物的合成受到了科研工作者们
目的:通过研究口腔颌面部间隙感染(Oral and Maxillofacial Space Infection,OMSI)合并高血糖患者的流行病学特点,以及探讨高血糖环境对OMSI患者病程、并发症、病原菌等方面的影响,提高临床上对OMSI患者合并高血糖的认知,尤其是加强对OMSI患者合并非糖尿病高血糖病情的重视程度,为临床医师在今后的诊治过程中提供一定的理论依据。方法:收集2012年10月至201
青蒿素类药物属倍半萜内酯化合物,其衍生物有青蒿素(ART)、双氢青蒿素(DHA)、青蒿琥酯、蒿甲醚(ATM)和蒿乙醚等化合物,现在临床上主要用于治疗疟疾。青蒿素不仅具有抗疟作用,
随着无线网络技术的不断发展,各式各样的物联网应用已经逐渐渗透到人们生活中的方方面面。无线网络中信息交互的安全性变得愈发重要。由于无线网络具有开放性,恶意用户通过窃听、诱骗等方式对合法用户的正常通信进行干扰、破坏,威胁合法用户信息安全。当前基于高层加密的设备身份鉴权机制在应对恶意用户窃听与计算能力不断增强的压力下,面临着更严峻的挑战。射频指纹因其稳定性与唯一性,被认为是一种有效的设备身份识别手段,能
在寄主植物与植食性昆虫长期互作的过程中,植物进化出一系列精密而又复杂的防御机制以应对植食性昆虫的取食危害。对于植食性昆虫,它们会根据寄主植物营养和抗虫代谢产物二者综合决定寄主植物的质量。不同的植食性昆虫对不同的寄主植物的防御措施有不同的应对策略。烟粉虱是一种危害性极大的世界性农业害虫,而B和Q型烟粉虱是两种主要的危害生物型。B型烟粉虱在我国首次发现报道后,其随后给我国多个地区农作物造成了严重的经济
航天固体发动机在长期储存或长途运输过程中,由于复杂的环境载荷,其内部推进剂以及药柱会发生不可预测的变化,极端情况下有可能发生推进剂脱粘或药柱断裂,航天固体发动机存在点火失败的风险。研究航天固体发动机健康监测系统对其内部推进剂状态与寿命进行监控或评估具有重要的科研意义。目前航天固体发动机健康监测方法主要通过理论计算或仿真方法,对固体发动机的健康状况与预期寿命进行评估与预测。然而,由于推进剂成分和环境