【摘 要】
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噻唑类促进剂属于准速级酸性促进剂,硫化速度快,硫化平坦性能好,在天然橡胶和各种合成橡胶中有广泛的应用,但是由于硫化效率低,在橡胶制品中的添加量大,大量的噻唑类促进剂及其衍生物在橡胶制品加工过程和使用过程中释放到环境中,对环境和人体健康造成危害。因此,提高噻唑类促进剂的硫化效率,减少噻唑类促进剂在橡胶中的用量具有重要意义。本课题设计合成了含硒苯并噻唑化合物(SeM)及含硒噻唑啉化合物(SeMT),通
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噻唑类促进剂属于准速级酸性促进剂,硫化速度快,硫化平坦性能好,在天然橡胶和各种合成橡胶中有广泛的应用,但是由于硫化效率低,在橡胶制品中的添加量大,大量的噻唑类促进剂及其衍生物在橡胶制品加工过程和使用过程中释放到环境中,对环境和人体健康造成危害。因此,提高噻唑类促进剂的硫化效率,减少噻唑类促进剂在橡胶中的用量具有重要意义。本课题设计合成了含硒苯并噻唑化合物(SeM)及含硒噻唑啉化合物(SeMT),通过FTIR、~1H-NMR、XPS、DSC、TG和电感耦合等离子体发射光谱仪等手段表征SeM和SeMT化学结构和物理性质。将两种化合物首次作为促进剂应用于以丁苯橡胶(SBR)和SBR/炭黑复合材料(SBR/N550)为代表的二烯类橡胶中,系统研究SeM、SeMT对丁苯橡胶结构和性能的影响。(1)相比较于促进剂M,SeM能有效降低硫化活化能,大幅度提高SBR的硫化交联程度。在SBR/N550中,SeM的硫化效率超过促进剂M、NS、ZDC,仅次于促进剂TT。硫化交联程度的提升增强了炭黑-橡胶交联网络间的相互作用,SBR/N550复合材料获得良好的力学性能,具有较低的滚动阻力和压缩疲劳生热。(2)相比较于促进剂MT,SeMT能有效降低硫化活化能,大幅度提高SBR和SBR/N550的硫化交联程度,增强炭黑-丁苯橡胶分子链间的相互作用。复合材料在保持优秀抗湿滑性能的同时,显著降低滚动阻力和压缩疲劳生热。(3)提出了SeM和SeMT在硫磺硫化体系中可能的硫化机理。SeM和SeMT在硫化过程中释放活性硒原子与噻唑基团,噻唑基团促进橡胶分子链发生交联反应形成含硫交联键,由于硒原子半径大于硫原子,电负性更低,含硒化合物的反应性比相同结构的含硫化合物更高,活性硒原子参与含硫交联键的置换重排,置换出来的活性硫原子形成额外的交联网络,从而显著提高复合材料的硫化交联程度。
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