【摘 要】
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在金属有机化学中,1,3-二烯的双官能团化反应是合成许多重要化合物的有效策略,其中1,3-二烯的碳硼化反应更是热门研究领域。在该领域中,1,3-二烯的烷基硼化反应已取得长足发展,化学家使用该策略实现了一系列含硼化合物的构建,但关于1,3-二烯芳基硼化反应的报道则相对有限,主要为钯/铜协同催化策略。因此,亟需探索单一金属催化的1,3-二烯的芳基硼化反应。本课题主要报道了过渡金属镍催化的1,3-二烯的
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在金属有机化学中,1,3-二烯的双官能团化反应是合成许多重要化合物的有效策略,其中1,3-二烯的碳硼化反应更是热门研究领域。在该领域中,1,3-二烯的烷基硼化反应已取得长足发展,化学家使用该策略实现了一系列含硼化合物的构建,但关于1,3-二烯芳基硼化反应的报道则相对有限,主要为钯/铜协同催化策略。因此,亟需探索单一金属催化的1,3-二烯的芳基硼化反应。本课题主要报道了过渡金属镍催化的1,3-二烯的区域选择性芳基硼化反应。该反应使用异戊二烯获得了良好的1,4-区域选择性和(E)-立体选择性,以及使用1-芳基-1,3-丁二烯获得了优异的1,2-区域选择性和(E)-立体选择性,其高反应性和选择性取决于使用的合适的双氮配体。此外,在温和的反应条件下,还观察到了广泛的底物兼容性和官能团耐受性。该反应提供了以1,3-二烯、芳基溴化物和B2pin2为原料的烯丙基或高烯丙基硼酸酯衍生物的合成途径。最后,该反应还实现了烯丙基硼酸酯的后期转化,提出了异戊二烯非对映选择性1,2-双官能化的策略,并证明了合成复杂分子的潜力。
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