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将醇选择性地氧化成对应的醛一直是化学工作者们研究的热点之一。本论文立足表面配位催化,开发了基于一价铜盐负载于磁性Fe3O4的可多次循环使用的催化体系,利用空气作为清洁氧化剂,在温和条件下高效地实现了醇的选择性氧化。主要内容包括以下两个方面:第一部分报道了以核壳Fe3O4@Cu2O或Fe3O4@Cu2O-Cu纳米材料、2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(TEMPO)和N-甲基咪唑(NMI)组成的催化体系,应用于苄醇的选择性催化氧化。为了在溶剂热条件下将Cu2O纳米颗粒固定在磁性颗粒周围,磁性材料Fe3O4先通过接枝L-赖氨酸(L-Lys)层在磁性颗粒表面引入-NH2基团进行了改性。以胺基为锚定基,通过使用乙二醇作为还原剂,添加Cu(N O3)2共沉淀所需的Cu2O。反应时间的延长将导致铜源部分被过渡氧化,形成磁性材料Fe3O4@Cu2O-Cu。这些纳米材料及其前体通过多种光谱技术进行了全面表征。与TEMPO和NMI结合使用时,这些材料在环境条件下对苄醇的有氧氧化中显示出出色的催化活性。对于大多数苯甲醇,醛的转化几乎是定量的,只生成醛这唯一的产物。这些材料可回收利用,坚固耐用。多达7次重复运行,其催化活性下降不到10%。过度还原的材料Fe3O4@Cu2O-Cu在耐久性方面表现出稍好一些的性能。通过简单地施加外部磁体,使得反应后这类催化材料易于分离。第二部分发展了 Cu2S负载到磁性Fe3O4作为催化剂选择性氧化醇的催化体系。研究合成了具有磁性的Fe3O4@Cu2-xS和Fe3O4@CuS的复合材料,对比了它们的催化性能,发现材料表面的一价铜具有非常高的催化醇选择性氧化的能力,且通过XRD、TEM、XPS等表征手段表征证明Fe3O4@Cu2-xS是相对较稳定的,反应前后表面结构与性质都没有太大变化。此外,通过控制合成,比较了三种不同形貌的Cu2O纳米颗粒的催化性能,发现Cu2O的不同形貌对醇的选择性氧化也具有一定的影响,得出其催化活性的规律性如下:正八面体Cu2O>十二面体Cu2O>正六面体Cu2O≈商业购买Cu2O。