随着人类社会的发展,寻找能够替代传统化石能源的绿色能源成为了当务之急。氢气高热值、低污染的特性,使得它被视为理想的新一代绿色能源。目前,氢气通常采用电解水的方法制得,但该实现该功能所用的催化剂多基于铂等贵金属。在这一背景下,开发基于廉价过渡金属,具有高活性的制氢催化剂渐渐成为了一个重要的研究课题。首先,本论文以廉价金属钴为活性中心,利用不同的单齿硫醇为桥联配体构筑了两例新型Co^IICo^II配合物[Cp*Co（μ-SR）₂CoCp*]（1,R=Ph;3,R=ⁱPr）。其次,考察了配合物1和3在低温条件下与HBF₄的质子化反应性能,氢核磁谱学研究表明,质子化产物Co^IIICo^III氢桥配合物[Cp*Co（μ-SR）₂（μ-H）CoCp*][BF₄]（4[BF₄],R=Ph;5[BF₄],R=ⁱPr）在溶液中存在着两种异构体。令人感兴趣的是,在30°C下,原位跟踪氢核磁谱学研究表明,硫配体取代基对称排列的异构体sym-4[BF₄]能够逐渐不可逆地转化为取代基不对称排列的异构体unsym-4[BF₄]。而原位变温氢核磁谱学研究表明,以异丙基硫为桥联配体的双钴氢桥配合物5[BF₄]的两个异构体,则在-80°C到30°C的温度区间内均处于动态平衡状态。最后,探究了双钴氢桥配合物unsym-4[BF₄]和5[BF₄]的电催化制氢能力。以三氟乙酸为质子源,测试了不同酸浓度下的循环伏安曲线,还原峰电流的线性增加说明这两个配合物均可作为制氢电催化剂。进一步比较了过电位和催化电流/峰电流比值,发现具有柔性异丙基硫配体的配合物5[BF₄]展示出了更高的反应活性。