Ni-P-mCMC/mCS双极膜技术在成对电解制备糠醇、糠酸中的应用

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为了减少双极膜的阻抗,提高水解离效率,以五氧化二磷,磷酸三乙酯和磷酸为反应剂,制备了磷酸化羧甲基纤维素(CMC),经Fe3+改性后用作为阳膜;以壳聚糖(CS)和聚乙烯醇共混物用戊二醛改性后用作为阴膜溶胶,将阴膜溶胶流延于阳膜上,制备了P-mCMC/mCS双极膜。测定了CS、CMC胶体的电荷密度,磷酸化阳膜在酸碱溶液中的溶涨度及离子透过率,P-mCMC/mCS双极膜的红外光谱与离子交换能力。IR与接触角测定的结果表明,CMC经改性后其亲水性能得到了显著提高。膜交流阻抗、I-V工作曲线的测定结果表明该双极膜阻抗及工作电压均较小。以磷酸化试剂改性羧甲基纤维素钠和戊二醛改性壳聚糖制备了Ni-P-mCMC/mCS双极膜并用于电还原制备糠醇。测定了膜的离子交换容量及膜的交流阻抗。以化学镀方法将金属镍镀在阳离子交换膜层的表面上,以实现阴极室中的零极距电解。双极膜中间层中水解离后生成的H+离子迁移入阴极室中,使阴极室呈酸性,从而保证了糠醛电还原生成糠醇的进行。与传统的液相中压或高压加氢法相比,避免了Cu-Cr催化剂所产生的铬污染,为绿色环保工艺。以磷酸化试剂改性羧甲基纤维素钠制备了(mCMC)阳膜层,以戊二醛改性壳聚糖(mCS)制备了阴膜层溶胶,将阴膜层溶胶流延于阳膜层上,制备了P-mCMC/mCS双极膜,而后以化学镀方法在阳膜层表面镀镍,制备了Ni-P-mCMC/mCS双极膜,并应用于成对电合成糠醇(阴极室中)、糠酸(阳极室中)。在电场的作用下,双极膜中水电离后生成的H+透过mCMC阳离子膜进入阴极室,促进糠醛电还原生成糠醇过程的进行;OH-透过mCS阴离子膜进入阳极室,与糠醛电氧化生成糠酸过程中产生的H+结合生成H20,以增大正向反应的速度。
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