自由基化学与化学反应机理,材料化学,结构化学,生物医学等领域紧密相关。因为含有未成对电子,大多数自由基性质很活泼,寿命非常短。作为最稳定的有机自由基之一,对苯二胺及其衍生物的单电子氧化产物（伍斯特自由基）主要是以游离的阳离子形式存在,历史悠久,是最早被ESR光谱研究的自由基。本文利用银氧簇核物与含有对苯二胺基团的四膦配体N,N,N’,N’-四（二苯基膦甲基）对苯二胺（dpppda）组装获得配位聚合物。发现了聚合物中由于电荷转移过程而得到伍斯特蓝色自由基。研究了产物在光电响应方面的应用。本文的主要研究内容包括:1、概述了伍斯特自由基及其衍生物的发现、性质和应用。2、利用扩散法,将dpppda与AgN0₃进行配位组装,生成四种含有Ag₄O₄银氧簇核的一维链状配位聚合物,分别为{[Ag₄（NO₃）₄（dpppda）]}_n（1,2）和{[Ag4（μ₃-η³-NO₃）₄（dpppda）]}n（3）和{[Ag₄（μ-η²-NO₃）₂（μ-η:η²-NO₃）₂（dpppda）]}_n（4）。进一步将dpppda与AgCO₂CF₃,AgS0₃CF₃进行配位组装,得到了两种含有Ag4O6银氧簇核的一维链状配位聚合物{[Ag₄（CO₂CF₃）₄（dpppda）]}_n（5）和{[Ag₄（SO₃CF₃）₄（dpppda）]}_n（6）。对配合物1-6进行了元素分析、红外、核磁、固体紫外、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射等结构表征。通过DFT理论计算、XPS和ESR光谱证明了这些化合物中的配体-金属电荷转移（LMCT）导致部分生成了伍斯特蓝色自由基。在光照（λ>400 nm）下,聚合物中的LMCT作用可以得到加强,且其Ag（Ⅰ）→Ag（0）电势值提高,并表现出了较强的光电流响应和改善的电催化析氧（OER）能力。