Pd负载型催化剂合成、表征及其Suzuki和加氢催化反应

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目前,催化工业的催化剂使用包括各种活性金属例如Cu、Ru、Au、Fe、Pd、 Pt和Rh等。钯应用到Heck、加氢和Suzuki等催化反应中,同时得到高的收率(TON)。然而传统均相催化剂有分离困难、造价高、污染严重等问题,于是研究者着手设计出高效率、易回收的催化剂。为了克服这些困难,研究Pd固载在载体上解决从反应体系分离困难的问题。常见的催化剂载体有介孔微孔材料、磁性纳米材料、碳纤维等材料。本文研究Pd纳米粒子固载在不同载体上制备不同催化剂,同时研究催化剂的活性。主要包括以下两部分内容:一是Pd金属粒子固载在磁性四氧化三铁表面制备磁性催化剂,进行加氢反应;二是Pd固载在介孔分子筛SBA-16表面,进行Suzuki偶联反应。此外,还研究了催化剂重复利用问题。通过共沉淀方法制备磁性Fe3O4纳米粒子,表面巯基化Fe3O4纳米粒子负载钯金属催化剂。并利用多种检测手段对表面巯基化磁性粒子的组成、结构和性能进行表征。为了测试磁性Fe3O4-SH-Pd纳米型催化剂的活性,我们选择一系列芳香族硝基加氢和不饱和烷基加氢反应。Fe3O4-SH-Pd催化剂对芳香族硝基和不饱和加氢都有较好的催化活性及选择性。同时反应条件比较温和,乙醇作为反应溶剂。利用外加磁场的富集方式对该复合纳米催化剂进行回收和循环再利用。通过水热合成法,在强酸性介质中,以三嵌段聚合物P123和F127为模板剂,以TEOS为硅源,制备了硅基介孔分子筛SBA-16。将Pd(Ⅱ)的配合物连接到SBA-16的表面制备催化剂,催化剂很好地保持了原SBA-16的介孔孔道结构,并且Pd(Ⅱ)的配合物成功地连接到了SBA-16的表面。通过XRD、TEM、N2吸脱附、热重和FT-IR等表征手段对材料进行结构上的分析。最后将催化剂应用在Suzuki偶联反应中,乙醇作为溶剂,对氯苯与苯硼酸催化有较高的活性。该催化剂可以循环回收再利用,重复使用10次后该催化剂仍然保持较高的催化剂活性。
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