【摘 要】
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近年来,共轭高分子由于其自身的优异特性而受到研究者们的青睐,被广泛应用于光电器件、生物医学和传感检测等诸多领域的研究中。共轭高分子的“分子导线”效应能在一定程度上
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近年来,共轭高分子由于其自身的优异特性而受到研究者们的青睐,被广泛应用于光电器件、生物医学和传感检测等诸多领域的研究中。共轭高分子的“分子导线”效应能在一定程度上起到信号放大的作用,使得它在荧光传感领域有着独特的优势。罗丹明系列染料也因其良好的发光性能、低廉的成本和易改性等特点而成为诸多荧光探针和分子标记物合成中的重要原料。在本课题组之前对荧光共轭高分子的研究基础上,我们希望能将荧光共轭高分子和罗丹明B(RB)染料结合起来,合成新型的荧光共轭高分子,并探究其光物理性质及在传感检测领域的潜在应用。具体内容如下:第一部分:通过对罗丹明B(RB)的简单改性得到具有氨基的罗丹明B螺内酰胺衍生物(RB-NH2),再通过Sonogashira偶联合成含罗丹明B侧基的荧光共轭高分子(PPETE-RB),通过核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析和凝胶渗透色谱等表征证实了目标聚合物的成功合成。该聚合物在一些常见有机溶剂中有着良好的溶解性。通过对PPETE-RB的光物理性质的研究,我们发现其溶液显示出对Fe3+/Fe2+的双激发选择性响应。随着Fe3+/Fe2+浓度的增加,聚合物溶液在481nm处(360nm激发)的荧光强度降低和571 nm处(520nm激发)新的荧光发射峰的出现以及增强。经过对响应机理的探究,我们认为481 nm处的荧光淬灭是由于内滤效应(IFE)引起的,而571 nm处新的荧光发射峰的出现和增强则可归结于Fe3+/Fe2+与无荧光的罗丹明B螺内酰胺作用导致其开环,进而发射荧光。第二部分:在第一部分基础上,我们希望合成新的共轭聚合物并利用Hg2+的嗜硫性来实现对Hg2+的识别。通过对之前合成的RB-NH2进行硫化,合成含有硫原子的具有氨基的罗丹明B螺内酰胺衍生物(RB-NH2(S))继而合成了另一种含罗丹明B侧基的荧光共轭高分子(PPETE-RB(S))。通过各种结构表征证实了目标聚合物的成功合成。随后,对其侧链进行季铵化反应得到了 PPETE-RB(S)N+Me3,并在极性较强的溶剂中有着较好的溶解性。我们对PPETE-RB(S)和PPETE-RB(S)N+Me3的光物理性质进行了表征和对比。最后,对PPETE-RB(S)N+Me3溶液荧光传感的初步研究表明,该聚合物溶液对Hg2+表现出选择性响应。我们推测,这种现象是由于Hg2+与硫原子结合而使罗丹明B螺内酰胺开环而引起的。
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