【摘 要】
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金属有机骨架材料(MOFs)是金属离子和有机配体桥联构成的一类网状多孔结晶材料。MOFs材料凭借其自身结构组成多样性,能够对结构进行预测、控制自身生长,还可以后合成修饰结构等
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金属有机骨架材料(MOFs)是金属离子和有机配体桥联构成的一类网状多孔结晶材料。MOFs材料凭借其自身结构组成多样性,能够对结构进行预测、控制自身生长,还可以后合成修饰结构等已经在化学和材料化学研究领域占有一席地位。由于其表面积大,可调节的孔径等特点,使MOFs材料在催化领域发展十分迅速,目前已经被广泛的应用于光催化、电催化和许多非均相催化等方向。而一锅串联反应和常温常压下CO2偶联催化反应均是低消耗,节约能源的反应。符合当代绿色化学研究理念,具有颇高的研究价值与研究意义。本篇论文主要探究MOFs在不同催化领域的应用。总共分为四章:第一章:首先论述了MOFs材料的研究背景以及发展现状,介绍其在催化领域的应用。主要是介绍串联反应和环氧化物与二氧化碳环加成反应。第二章:合成三种六核稀土簇MOFs材料,Y-MOF-NH2、Dy-MOF-NH2、Er-MOF-NH2,并将它们应用在催化Deacetalization-Knoevenagle一锅串联反应中。这一类配合物是由带有-NH2的有机线性配体与稀土金属盐通过溶剂热合成的,同时具有高密度Lewis酸性位点和Br?nsted碱性位点。在Deacetalization-Knoevenagle一锅串联反应中展现出良好的催化效果。第三章:探究在常温常压下,PCN-224(Cu),PCN-224(Zn)和PCN-224(Cu、Zn)催化环氧丙烷与二氧化碳的环加成反应的影响。这一类配合物是经过后合成法在卟啉配体上引入单金属Zn,单金属Cu以及二者混合。在催化环加成反应中,PCN-224(Zn)展现了优于PCN-224(Cu)和PCN-224(Cu、Zn)的催化效果。第四章:对本文内容进行归纳总结。本文中合成MOFs的有机配体是连有氨基基团(-NH2)的1,1′:4′,1′′-三联苯-4,4′′-二羧酸和四(4-羧基苯基)卟啉。前者是与稀土金属形成了六核稀土簇MOFs用做一锅串联Deacetalization-Knoevenagle反应。其中,Y-MOF-NH2的催化效果尤为突出,终产物的产率可高达99.23%,并且在经过5次循环实验之后仍能保持很高的催化产率。后者是针对掺杂不同金属对二氧化碳环加成反应的影响做了实验研究。催化产率高低顺序为PCN-224(Zn)>PCN-224(Cu、Zn)>PCN-224(Cu、Zn)。混合金属MOF并没有展现出比单独金属好的催化性能。
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