近年来，由于金属-有机配合物在光学、电学、磁学、催化、离子交换、气体吸附、分子识别等方面具有广泛的应用，利用过渡金属离子与有机配体自组装得到金属-有机配合物成为配位化学、超分子化学、晶体工程等领域的研究热点之一。本论文选用具有空间位阻效应的四溴代对苯二甲酸（H₂TBTA）为主配体，掺杂辅助配体[2,₂’-联吡啶（bipy）、1,3-二（4-吡啶基）丙烷（BPP）和邻菲啰啉（phen）]，与过渡金属离子构筑了三个系列共十个金属-有机配合物，并通过X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射、热重分析、红外光谱分析等技术对它们进行表征。主要内容如下：1.在相同实验条件下，以H₂TBTA与bipy为配体，与过渡金属Cd和Cu构筑了两个不同结构的金属-有机配合物：[Cd₂（bipy）₄（TBTA）（HTBTA）₂] （1）和{[Cu（bipy）（TBTA）（H₂O）]·H₂O}n（2）。配合物1为二核超分子结构，而配合物₂为一维链状结构。这两个金属-有机配合物中存在丰富的氢键作用进一步增强了结构的稳定性。₂.以H₂TBTA与BPP为配体通过扩散法合成了五种金属-有机配合物：[Zn（BPP）（TBTA）]_n（3）和[M（BPP）₂（TBTA）（H₂O）₂]n[M=Cd （4）, Mn （5）, Co （6）, Ni （7）]。由于不同过渡金属离子的配位能力的不同，而且BPP配体具有丰富的配位模式，使得金属-有机配合物3-7表现出两类不同的结构特点：配合物3为（4, 4）连接网络的二维穿插结构；配合物4-7这一系列配合物具有相似的一维链状结构。3. H₂TBTA和phen配体与过渡金属盐构筑了三个金属-有机配合物：{[M（phen）₂（TBTA）]·CH3OH·H₂O}n[M = Cu （8）, Cd （10）]和[Co（HTBTA）₂（phen）₂] （9）。配合物8和10为一维链状结构，分子间氢键作用将溶剂分子固定在由TBTA₂-连接金属离子形成的一维链上。配合物9是单核超分子结构，phen分子与H₂TBTA分子之间的氢键作用及π-π相互作用将超分子结构扩展为三维结构。