【摘 要】
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自从Maty]iasezwksi和王锦山首次报道了二联吡啶/Cu体系的原子转移催化聚合之后,关于原子转移自由基聚合(ATRP)的配体的研究一直在进行着,ATRP在获得低分子量分布的聚合产物
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自从Maty]iasezwksi和王锦山首次报道了二联吡啶/Cu体系的原子转移催化聚合之后,关于原子转移自由基聚合(ATRP)的配体的研究一直在进行着,ATRP在获得低分子量分布的聚合产物方面有着其重要的意义,特别是在设计星形聚合物方面有着独特的优势,而且易于操作,选择适当的催化剂配体,可以提高ATRP的活性,并得到分子量分布好的聚合产物,这样的产物在材料的设计方面是有着很重要的作用。寻找合适的高活性催化剂配体,对于ATRP在工业上应用有着很大的价值。但是目前在催化剂配体的研究当中,合成出的配体具有较大的分子结构,其与金属配位之后的配体在溶剂中存在溶解度低,催化活性较低的缺点。因此,寻找适当的的催化剂使其配合物在溶剂中有较好的溶解度,提高其催化活性是目前研究ATRP的重要工作。本文以本实验室合成的双-1-苯基-1,3-二酮基苯在无水无氧条件下催化甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯能得到分子量分布比较窄的聚合产物的实验为基础,设计并合成了最为简单的1,3-二酮化合物:1,1,2,2-四乙酰基乙烷,并用于反向原子转移催化聚合(RATRP)。由于1,1,2,2-四乙酰基乙烷的结构简单,在各种不同的非质子性溶剂中都有较好的溶解性,且其配合物在一定温度下在这些溶剂中也有较好的溶解度,在一定的条件下其催化甲基丙烯酸甲酯等单体具有较好的催化活性。实验结果表明,在一定条件下,以1,1,2,2-四乙酰基乙烷/Co和1,1,2,2-四乙酰基乙烷/Ni的催化体系对MMA具有很好的可控性。
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