不同沉淀剂对铜基催化剂催化CO2加氢合成甲醇性能的研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ganyi
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CO2作为一种活性不高的气体,伴随着其排放量的增大,温室效应也随之加剧。如何将CO2资源化利用,并对改变CO2活性的催化剂进行开发,成为当前科研工作者们研究的焦点和难点。而沉淀剂的选择对催化剂结构及性能有着显著的影响。本文采用Aspen Plus软件对CO/CO2加氢合成甲醇反应进行热力学分析,结果发现,低温高压有利于甲醇合成反应的进行,H2/CO2比为3.0时,是CO2加氢合成甲醇最佳初始气组成。采用共沉淀法研究了 NH3·H2O、NaHCO3、Na2CO3等单相沉淀剂及不同比率的Na2C03/NaHC03复合沉淀剂对CO2加氢合成甲醇的催化剂前驱体物相组成、未还原的催化剂组分结构以及催化剂性能的影响,结果发现,不同沉淀剂对催化剂结构及性能有较大影响。对于单相沉淀剂,采用NH3·H2O制备的催化剂前驱体中形成的Cu(OH)2及Zn(OH)2,经焙烧后,产生高度分离的CuO、ZnO,CuO粒径达到34.5nm,且难以形成铜锌固溶体。而采用NaHC03为沉淀剂,制备的催化剂中,CuO-ZnO间相互作用增强,CuO颗粒减小到8.6nm,S(CH3OH)和Y(CH3OH)分别达到42.29%和0.049 g gcat-1·h-1。相比于单相沉淀剂,复合沉淀剂更有利于催化剂前驱体中绿铜锌矿相的形成,使催化剂热稳定性增加,CuO-ZnO间协同作用增强,CuO粒晶变得更小,且比较均匀的分散在催化剂表面氧化物间。表征结果显示,CuO的还原温度较低,催化剂中等碱性位趋向于较低的温度,催化剂比表面积增大,催化效果更好。尤其是当复合沉淀剂Na2CO3/NaHCO3比率为1.0时,S(CH3OH)和Y(CH3OH)分别达到53.45%和0.15g.gcat-1·h-1,催化效果最好。
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