磷光d8/d10异核金属有机炔配合物设计及其电致发光研究

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有机发光二极管(OLEDs)在平板显示及固态照明领域具有广阔的应用前景,发光材料是OLEDs器件的最关键的组分。鉴于磷光重金属配合物存在强烈的自旋轨道偶合,理论上可以同时利用单重态和三重态激子进行辐射跃迁获得高效率电致发光。近年来,已有许多报道利用铱(Ⅲ)、铂(Ⅱ)、锇(Ⅱ)、金(Ⅲ)和铜(Ⅰ)等重金属离子的磷光单核配合物作为发光材料应用于OLEDs中。与单核环金属铱(Ⅲ)和铂(Ⅱ)配合物相比,大多数多核金属配合物制备方法简单、反应条件温和,且存在比氢键(25-40 kJmol-1)强度相当的金属-金属相互作用,因此它们具有更高的热及光化学稳定性。然而,将磷光金属配合物应用于OLEDs的研究还非常少。本学位论文工作中,设计合成了五种dpmp[双-(二苯基甲基)苯基膦]桥连的PtAg2及PtAu2异核配合物,并将它们作为OLED的发光材料,得到了高效的绿光、黄光及橙光的电致发光器件。包括如下两部分工作:(1)利用不同取代位点的9-乙基咔唑乙炔配体,制备了三种PtAg2异三核配合物。从单晶衍射的表征结果可知,PtAg2金属中心由两个dpmp配体桥连,形成了四个五元环的结构,Pt与Ag之间存在较强的金属-金属相互作用,稳定了PtAg2骨架结构。三种化合物在溶液态及固态都具有强烈的磷光,将它们分别掺杂于主体材料中制备的薄膜发射峰分别为527、547和509 nm,量子产率分别为64.4%、45.5%和38.9%。将它们分别以8%的质量浓度与混合主体材料掺杂作为发光层,采用溶液法制作了 OLED器件,所获得的最大电流效率分别为67.4、58.4和25.2 cd/A,最大外量子效率分别为17.4%、15.3%和6.8%,并分别呈现绿、黄绿及绿色电致发光。(2)以吩噻嗪乙炔为配体,制备了两种dpmp参与的PtAu2异三核配合物。从单晶衍射的表征结果可知,PtAu2金属中心由两个dpmp配体桥连,Pt与Au之间的距离为2.95 A,说明存在强的金属-金属相互作用。两种化合物在溶液和粉末状态发光较弱,而掺杂在PMMA中的薄膜具有强烈的发光,量子产率分别为73.7%和48.9%,分别发出橙光和黄光。利用具有空穴传输特性的TAPC/TCTA与电子传输特性的OXD-7组成混合主体材料,将PtAu2配合物以8%的浓度掺杂其中作为发光层。采用溶液法制作三层OLED器件,得到最大电流效率和外量子效率分别为35.4 cd/A及18.7%,器件发光颜色为橙光。
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