氯和重金属共存对水泥熟料中重金属固化及矿物的影响

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水泥窑协同处置固体废物时常常会带入重金属、氯等元素,这些元素会对水泥熟料烧成、矿物组成及污染物的排放产生影响。探究氯和重金属存在时对重金属挥发与固化、熟料质量的影响,可为水泥窑协同处置固体废物无害化、减量化、资源化利用提供理论参考。本文以氯化钙为氯源,并选取具有不同挥发特性的重金属(Cu、Zn、Pb)掺入水泥生料,围绕不同氯掺量对熟料中重金属挥发与固化的影响,系统研究了氯和重金属共存时对熟料烧成、矿物及其超早期水化特性的影响,主要研究结果如下:(1)熟料中氯掺量增加时,Cu、Zn、Pb的挥发率随之增加,其中氯掺量对Cu的挥发率影响最大,Zn次之,Pb最小,且重金属氧化物易与氯反应形成重金属氯化物,重金属和氯的固化率随之降低,所以氯的掺入不利于Cu、Zn、Pb的固化。(2)氯和Cu、Zn、Pb元素均主要分布在熟料中间相中,随着氯掺量的增加,Cu、Zn的分布无明显变化,而Pb由中间相向硅酸盐相迁移。此外,氯的存在会使熟料中部分Cu2+转变为Cu+并取代Ca2+,同时会减弱Pb2+对Ca2+的取代作用。(3)随着氯掺量的增加,含Cu、Zn熟料中游离氧化钙(f-Ca O)的含量先增加后降低,在氯掺量为1.0 wt.%时达到最大值,而含Pb熟料中f-Ca O的含量随之不断增加;含Cu、Zn熟料中硅酸盐相的含量随之增加,含Pb熟料中硅酸盐相的含量无明显变化;三组熟料样品的中间相含量均有不同程度的降低,其中铝酸三钙(C3A)含量先降低后增加,铁铝酸四钙(C4AF)的含量呈降低趋势。(4)氯的存在阻碍了七铝酸十二钙(C12A7)向C4AF和C3A转化,使得1450℃下烧成的熟料中仍存在C12A7,其含量随氯固化量的增加而增加,而C12A7的出现与重金属的掺入无关。(5)氯的固化量及掺入重金属的种类会影响铝酸盐C3A、C12A7的含量,使得水泥的第一水化放热峰和超早期水化活性随铝酸盐C3A、C12A7含量的增加而增大。同时,水化产物钙矾石(AFt)、单硫型水化硫铝酸钙(AFm)的生成量分别随C3A、C12A7含量的增加而增多。
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