含活性官能团马来酰亚胺的聚合及其在环氧树脂中的应用

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N—取代马来酰亚胺是近些年来发展起来的一类聚合物耐热改性剂。在与乙烯基单体进行共聚合后,聚合物主链上的酰亚胺平面五元环结构的存在,阻碍了聚合物绕高分子链的旋转,并且使高分子链的运动变得困难,使聚合物具有良好的热性能。以乙酸酐为脱水剂、乙酸钠为催化剂合成了N—对羟基马来酰亚胺和N—对羧基苯基马来酰亚胺,采用核磁和红外光谱对单体的结构进行了表征。以甲苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂进行了N—对羟基苯基马来酰亚胺和N—对羧基苯基马来酰亚胺单体与苯乙烯的共聚合反应。考察了单体配比、聚合反应温度和聚合反应时间等因素对N—对羟基苯基马来酰亚胺和苯乙烯共聚合反应的影响。在较高的转化率下,当单体配比中N—对羟基苯基马来酰亚胺的含量在10%~90%范围变化时,得到的聚合物中N—对羟基苯基马来酰亚胺与苯乙烯的含量基本保持在1;1。在较低转化率下测定了两单体的竞聚率为rHPM=0.038,rst=0.067,表明两单体进行的是交替共聚合反应。利用DSC对N—对羟基苯基马来酰亚胺与苯乙烯的共聚物固化邻甲酚醛环氧树脂的固化动力学进行了研究。根据DSC数据,用Kissinger法和Ozawa法计算邻甲酚醛环氧树脂/HPM的固化表观活化能,分别为60.18KJ/mol、65.53KJ/mol。利用热失重分析方法对N—对羟基苯基马来酰亚胺和N—对羧基苯基马来酰亚胺单体与苯乙烯的共聚物的固化规律如溶剂的选择、不同固化剂配比的影响、单体和聚合物的固化效果进行了探索。结果表明,通过羟基或羧基把马来酰亚胺环引入环氧树脂,高温时双键的聚合增大了环氧树脂的交联度,大大提高了邻甲酚醛环氧树脂的耐热性,具有良好的应用前景。
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