聚酰胺—胺修饰多壁碳纳米管从头合成及其与牛血清蛋白相互作用研究

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近年来,多壁碳纳米管(MWCNTs)在生物医学中的应用广受关注,但是受到其不分散性的影响,这方面的应用仍然非常有限,故常对其进行表面修饰。聚酰胺-胺(PAMAM)树状分子末端含有很多亲水性基团——氨基,是理想的表面功能化物质。然而,在MWCNTs表面上直接功能化PAMAM会受到树状分子较大的空间位阻的影响,使得PAMAM树状分子接枝率偏低。相比之下,采用从头合成的方法制备PAMAM树状分子修饰的MWCNTs,即PAMAM@CNTs,能够减小空间位阻的影响,从而可获得较高的接枝率。本文采用"grafting from"的方法,通过酰氯化的MWCNTs交替地与乙二胺、丙烯酸甲酯发生酰胺化反应、迈克尔加成反应,得到一系列整代数和半代数的PAMAM@CNTs。对获得的不同代数的PAMAM@CNTs进行了系统地表征。首先,采用红外光谱、拉曼光谱、核磁共振波谱和X-射线光电子能谱进行测试,结果表明功能化物质是以共价键结合在MWCNTs表面。然后,利用热重和元素分析得出的指数关系,证明该功能化物质的结构与PAMAM树状分子相吻合。接着采用场发射扫描和高分辨透射电子显微镜直观地看出MWCNTs表面生长了PAMAM分子的似球形颗粒。最后,通过分散性测试实验,观察到PAMAM@CNTs的分散性较原始MWCNTs有大幅度的提高,且PAMAM树状分子代数越高,其分散性越好。本论文接着对PAMAM@CNTs与牛血清蛋白(BSA)的相互作用进行了系统研究。首先,通过荧光淬火实验发现MWCNTs对BSA的淬灭是静态和动态相结合的淬灭,PAMAM@CNTs比CNTs-COOH对BSA的淬火影响小,且淬灭常数Ksv随着PAMAM树状分子代数的增加而减小另外,BSA与CNTs之间的结合为单一位点结合,是一种主要靠疏水力作用的自发吸热过程。采用ATR/FTIR技术对吸附在各功能化MWCNTs上的BSA进行表征,发现PAMAM@CNTs对BSA二级结构的影响比CNTs-COOH小,且该影响随着PAMAM树状分子代数的增加而减小。通过G4.0-PAMAM@CNTs对BSA的吸附热力学和吸附动力学研究,发现吸附量随温度升高而减少,且在同一温度时随加入的BSA溶液浓度的增大而增大。在310K时,吸附在45min时即达到0.612mg/mg的平衡吸附量。激光共聚焦显微镜照片表明,三种不同代数PAMAM@CNTs对荧光素标记BSA的吸附能力大小顺序为:G8.0-PAMAM@CNTs>34.0-PAMAM@CNTs> G0.0-PAMAM@,CNTs。
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