含有机硫过渡金属簇合物的合成、表征与晶体结构

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:holdingmanzsk
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过渡金属硫族化合物因其丰富多样的结构以及在半导体、磁性、光电子、非线性光学材料等领域潜在的应用前景而受到人们的广泛关注。在这个领域内,相对于含无机硫的金属簇合物,对含有机硫的金属团簇化合物的研究则相对较少,尚有很多问题需要解决,含有机硫的金属簇合物的系统深入研究不仅对于全面、深刻地认识含硫金属团簇化合物的组装规律具有十分重要的学术理论意义,而且对于进一步拓宽功能团簇材料的研发具有十分重要的现实意义。   本论文在总结以往有机硫化合物研究的基础上,通过选择适当的合成方法,合成了下列四个新的金属硫醇配体簇合物:Ni(edtO2)2[Ag(PPh3)2]2(1)(PPh4)2[Ni(edtO2)2Ag]2(2)[Ni(μ-SiPr)(μ-SCH3)]6(3)[Ni(μ-StBu)(μ-SCH3)]6(4)   对上述化合物进行了红外、元素分析、粉末衍射、液体紫外等方面的表征。   化合物1和2是使用单核(Ph4P)=[Ni(edt)2]edt=(ethane-1,2-dithiolate)分别和两个相类似的反应前体Ag(PPh3)2NO3与(PPh3)3AgCN反应制得,在反应过程中,每个edt配体中有一个巯基被氧化,成为edtO2。化合物1是一个[Ni(edtO2)2]2-金属碎片与两个[Ag(PPh3)2]+加成,得到一个三核异金属化合物,并存在一个经典的椅式构型。化合物2是两个[Ni(edt)2]2-碎片被两个Ag(Ⅰ)原子连接在一起构成的一个四核异金属化合物。有趣的是,1中edtO2上的氧原子参与了配位,而2中相应的氧原子未参与配位。这两个化合物的合成对于以后类似金属碎片组装具有一定指导意义。   化合物3和4是由硫醇和金属离子反应制得的皇冠状六核金属簇合物。在化合物3和4中,每个金属原子与来自两种不同硫醇的四个硫原子以稍扭曲的平面正方形的方式进行配位。来自两个不同配体的硫原子将金属原子桥连起来,形成一个类似苯环的正六边形结构,在金属环的上下各有六个硫原子分别成正六边形位置排列。这是首例由混合硫醇配体与过渡金属形成的簇合物。
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