【摘 要】
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光驱动的化学反应,特别是光催化过程,涉及当前化学科学各研究领域,既有重要的基础研究意义,又有极大的应用潜力。例如,自然界中的光合作用利用太阳光驱动二氧化碳和水生成糖
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光驱动的化学反应,特别是光催化过程,涉及当前化学科学各研究领域,既有重要的基础研究意义,又有极大的应用潜力。例如,自然界中的光合作用利用太阳光驱动二氧化碳和水生成糖的转化过程。人工模拟光合作用可以解决太阳能的转化和存储问题,为绿色能源开发和温室气体治理提供有效途径。此外,在水体污染物治理,化石燃料重整,精细有机化学品合成,以及光动力/光热治疗等方面,光催化反应已得到广泛关注和研究。本论文工作设计合成基于Ru络合物的新型金属有机框架(MOF)化合物,并探索其光催化应用,主要内容包括如下四部分:(1)设计合成羧酸修饰的二(三吡啶)钌光敏络合物,双羧酸[RuⅡ(tpyCOO-)2],三羧酸[RuⅡ(tpyCOO-)(tpy(COO-)2)]-,以及四羧酸[RuⅡ(tpy(COO-)2)]2作为构建金属有机框架的链接体(linker)。(2)设计合成以双羧酸Ru光敏剂[RuⅡ(tpyCOO-)2]为链接体,以3d过渡金属(Mn,Co,Ni,Zn)为节点(node)的新型金属有机框架(MOF)。通过物理剥离方法生成二维MOF纳米片后,研究纳米片光催化质子还原(HER)的性能和反应机理。(3)设计合成以双羧酸Ru光敏剂[RuⅡ(tpyCOO-)2]为链接体,以稀土金属(Sm,Eu,Tb,Dy,Er,Yb)为节点的三维金属有机框架。探索Tb-MOF-Ru(tpyCOO)2(Tb-Ru)在水相中光催化降解有机染料的性能。(4)设计合成以双羧酸Ru光敏剂[RuⅡ(tpyCOO-)2]为链接体,以过渡金属Cu2+离子为节点的三维金属有机框架,Cu-MOF-Ru(tpyCOO)2(Cu-Ru)。初步探索其光催化产氢活性。
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