概率缩合法合成AB3型酞菁配合物及其谱学性质研究

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采用概率法合成了7 种AB3型和A2B2型酞菁钴配合物(A 和B 表示酞菁分子中两种不同的异吲哚单元): α-2,4-二叔丁基苯氧基酞菁钴(AB3) β-2,4-二叔丁基苯氧基酞菁钴(AB3) 1,4-二异丙氧基酞菁钴(AB3) 1,4-二异丁氧基酞菁钴(AB3) α-二-(2,4-二叔丁基苯氧基) 酞菁钴(A2B2) 1,4,15,18(or 1,4,8,11)-四取代乙氧基酞菁钴(A2B2) 1,4,15,18(or 1,4,8,11)-四取代辛氧基酞菁钴(A2B2) 其中的A2B2型配合物是在分离提纯AB3型配合物的过程中得到。进行了高效液相色谱分析、元素分析、红外光谱分析以及质谱分析等表征,重点研究了它们的UV/vis 光谱性质。在UV/Vis光谱研究中,发现取代基的类型、取代位置和数目与酞菁钴的λmax有定量的关系:每个α位上取代烷氧基对酞菁钴位移贡献为红移10nm 左右,芳氧基为7nm 左右;而β位上的芳氧基只有3nm 左右。另外,针对这两类酞菁在大部分溶剂中的电子吸收光谱不同于常见的酞菁吸收光谱,即在与单体吸收峰更近的位置,出现了一个新的吸收峰的现象。通过研究溶剂、取代基的位置和个数以及浓度对其吸收峰的位置和强度的影响,提出了该吸收峰可能是酞菁聚体吸收峰的观点。
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