两种可食大型真菌的化学成分及其生物活性研究

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考夫曼网柄牛肝菌(Retiboletus kauffmanii)属于牛肝菌科(Boletaceae)牛肝菌属(Boletus);密枝湖菌(Ramaria stricta)属于枝湖菌科(Ramariaceae)枝湖菌属(Ramaria)。牛肝菌和枝湖菌在我国被广泛食用,同时也是具有多功效的药用真菌,其主要分布在我国的西南地区。目前,国内对这两种大型真菌子实体的化学成分与生物活性研究鲜有报道。为诠释这两种大型真菌的药用价值,本论文对这两种大型真菌的化学成分与生物活性进行研究,寻找结构新颖和具有生物活性的化合物,阐明其药效分子基础,为这两种大型真菌的高附加值产品开发与创新利用提供理论参考。本试验采用高效液相(HPLC),ODS层析柱,SephadexLH-20层析柱和硅胶层析柱等色谱技术从考夫曼网柄牛肝菌子实体95%乙醇提取物中分离纯化得到19个化合物,结合理化性质与波普技术分别确定为:麦角甾醇(1)、β-谷甾醇(2)、对羟基苯丙酸甲酯(3)、对羟基苯乙酮(4)、对羟基苯甲酸甲酯(5)、咖啡酸甲酯(6)、对羟基苯甲酸(7)、对甲基苯酚(8)、N-乙酰基酪胺(9)、3,4二羟基苯乙酮(10)、邻苯二甲酸2-乙基己基酯(11)、香草酸(12)、原儿茶酸(13)、5,6-二羟基苯并呋喃-2,3-二羧酸二甲酯(14)、对羟基肉桂酸甲酯(15)、5α,8α-过氧麦角固醇(16)、异麦芽糖(17)、2-羟基-4-甲基苯甲酸甲酯(18)、对甲氧基苯丙酸(19);运用生物活性筛选模型测试了考夫曼网柄牛肝菌中部分化合物的DPPH自由基清除活性、乙酰胆碱酯酶抑制活性、α-葡萄糖苷酶抑制活性和紫色杆菌群体抑制活性。使用DPPH法评价自由基清除能力,发现化合物1、3、4、6、7、10、13具有一定的DPPH自由基清除活性;采用Ellman法测定乙酰胆碱酯酶抑制活性,发现化合物1对乙酰胆碱酯酶具有微弱的抑制活性;使用PNPG法测定α-葡萄糖苷酶抑制活性,结果显示化合物6、8、10、13对a-葡萄糖苷酶具有一定的抑制活性,测试紫色杆菌群体感应抑制活性发现化合物6、10、13具有较强活性。从密枝湖菌子实体的95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离纯化得到34个化合物,再运用各种波普技术(NMR、IR、UV、MS等)结合理化性质确定化合物结构。分别是 3β,5α-dihydroxy-(22E,24R)-ergosta-7,22-dien-6-one(20)、ergosta-5,7,22-triene-3β-ol(21)、亚油酸(22)2,6-Dihhydroxy-3,4dimethynbenzoi cacid metyl ester(23)、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯(24)、trans-sphagnum acid ethyl ester(25)、methy-4-benzoylbenzoate(26)、5a,8Oa-过氧麦角固醇(27)、(22E,24R)-5α,8a-过氧化麦角甾-6,9(11),22-三烯-3β-醇(28)、苯甲酸(29)、对羟基苯甲醛(30)、usenamine A(31)、Methyl 2-Methylundecanoate(32)、7α-Methoxy-5α,6α-epoxyergosta-8(14),22-dien-3β-ol(33)、7-酮基-5a,6a-环氧麦角甾-8(14),22-二烯-3β-醇(34)、3-hydroxyisodrimenin(35)、4-oxolaurin acid(36)、pinellic acid(37)、7-ketosito sterol(38)、5-hydroxymethylfurfural(39)、(22E,24R)-ergosta-7,22-dien-3β-ol(40)、3-甲酰基吲哚(41)、4-methoxy-4-oxobutanoic acid(42)、(22E)-ergosta-7,22-diene-3β,5β,6α-triol(43)、(22E,22R)-ergost-7,22-diene-3β,5α,6β-triol(44)、2β-methoxyl-3α,9α-dihydroxyergosta-7,22-diene 3α-acetate(45)、对羟基苯甲酸(46)、原儿茶酸(47)、Suberic acid(48)、3-hydroxy-2-methylbenzaldehyde(49)、4-(hydroxy(phenyl)methyl)benzoic acid(50)、5α,6α-epoxy-(22E,24R)-ergosta-8(14),22-diene-3-,7α-diol(51)、5α,6α-epoxy-24(R)-methylcholesta-7,22-dien-3β-ol(52)、methyl 2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)acetate(53)。运用生物活性筛选模型测试了密枝湖菌中部分化合物的抗肿瘤活性和全齿复活线虫抑制活性。发现化合物29、36、49、50显示较强的全齿复活线虫抑制活性。
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