【摘 要】
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基于SO4·-的AOPs因具有氧化能力强、选择性好等优势而引起广泛的研究。钴基化合物是目前公认对PMS活化性能最好的一类催化剂,但其催化效率仍受Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)循环的动力学速率限制。此外,非均相催化PMS体系还面临催化剂难以回收,污染物在液固相间传质速率较慢等问题。本文设计并合成了CoMoO4纳米棒,利用Mo与Co双金属元素之间的协同作用促进Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)循环,从而提高PMS活化效率
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基于SO4·-的AOPs因具有氧化能力强、选择性好等优势而引起广泛的研究。钴基化合物是目前公认对PMS活化性能最好的一类催化剂,但其催化效率仍受Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)循环的动力学速率限制。此外,非均相催化PMS体系还面临催化剂难以回收,污染物在液固相间传质速率较慢等问题。本文设计并合成了CoMoO4纳米棒,利用Mo与Co双金属元素之间的协同作用促进Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)循环,从而提高PMS活化效率。将CoMoO4/rGO复合物作为功能层负载于有机滤膜表面,形成同时具有活化PMS和过滤能力的多功能分离膜。膜作为载体解决了催化剂的回收问题,过滤过程强化了污染物、PMS在液相与固体催化剂之间的传质作用,从而表现出良好的水处理性能。本文具体研究内容及结果如下:(1)通过一步水热法合成了CoMoO4纳米棒,以MB为目标污染物考察了CoMoO4纳米棒活化PMS的性能。实验结果表明,在CoMoO4纳米棒投加量为0.1g/L,PMS浓度为0.8mmol/L,中性环境下(p H=7)时,CoMoO4/PMS系统可以在20min内将50mg/L的MB完全降解。五次循环实验后,该体系对MB的降解率仍能维持在85%以上,证明CoMoO4具有良好的稳定性。自由基捕获实验证明了表面自由基为该系统的主要ROS,且Mo(Ⅴ)在催化过程中对促进Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)循环起到了关键作用。(2)通过一步水热法合成了CoMoO4@rGO多功能分离膜,通过过滤含有PMS的水样考察了CoMoO4@rGO多功能分离膜的性能。实验结果表明,rGO掺杂量为1wt%,PMS=0.3mmol/L,功能层负载量为0.1g时多功能分离膜表现出最佳的净水性能,在驱动压P≤2.5×10-2MPa以及较宽的p H范围(3~11)下保持良好的性能。连续运行8个循环后,该体系对MB的去除率仍能达到90%以上,证明CoMoO4@rGO多功能分离膜具有良好的稳定性。以腐殖酸为目标物,评价了膜的抗污染性能,结果表明向体系中引入PMS后,可以较大程度得缓解由膜污染造成的水通量下降现象。证明CoMoO4@rGO多功能分离膜具有良好的抗膜污染能力。自由基捕获实验证明了MB的降解是由CoMoO4主导的表面自由基路径和由rGO主导的非自由基路径共同完成的。
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