基于含N双羧酸配体构筑的配位聚合物的合成/结构及性质

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaogang7922
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,配位聚合物作为一种新型功能材料在合成与性质研究领域中均取得突破性的发展。合理的选择次级结构单元和有机桥连配体,通过自组装过程可以合成具有较大空隙、高稳定性和化学稳定性的配位聚合物,并广泛应用于发光、离子交换、荧光探针、气体吸附与分离以及催化等领域。尽管目前被合成报导出来的配位聚合物有很多,但是定向设计和合成目标配位聚合物仍然面临很大挑战。配位聚合物的合成主要取决于两个主要相互影响的因素(主要是构筑单元,PUBs):金属中心和桥连有机配体。通过合理的选择和设计有机配体可以实现对配位聚合物拓扑结构和功能化的调控。长度、取代基、灵活性不同的有机配体对最终合成的配位聚合物的结构和功能均产生非常大的影响。根据配体的灵活性,通常可以将配体分为三大类:刚性配体、半刚性配体以及柔性配体。在众多种类的配体中,人们更倾向于选择含N或O的有机配体。含O供电子基团的配体主要有含-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H基团的有机配体,其中,羧酸配体因为有很丰富的配位模式可以满足金属中心多样的配位数,可以形成拓扑结构多样的金属配位聚合物,含N类配体主要来自吡啶、咪唑类等配体,在溶剂热的合成中更易构筑多核次级构筑单元,从而形成类分子筛类多孔配位聚合物。金属中心的选择越来越广泛,从过渡金属、稀土到主族金属,几乎涉及元素周期表中所有的金属元素。其中,以过渡金属为金属源设计合成配位聚合物备受瞩目。以羧酸或含N配体为桥联配体,人们在水热或溶剂热条件下已合成了众多结构多样的配位聚合物,其中,芳香羧酸类有机配体通常用于与锌、镍、铁、铝、铜等金属反应,所合成的配位聚合物被广泛应用于气体吸附、催化、膜分离等领域。近年来,以In做金属源合成的配位聚合物越来越引起人们的关注。与二价过渡金属的配位模式相比,金属铟拥有更多样的配位模式,六配位、七配位以及八配位导致最终结构的多样性。同时,被报道的In-配位聚合物表现了良好的气体存储性能,还可以作为路易斯酸催化剂在有机合成反应中表现良好的催化效果。因此,可以凭借In(III)多样的配位模式,设计合成结构多样,大孔道,高比表面积的配位聚合物。本论文中,我们选择刚性的含N双羧酸类有机配体2,6-吡啶二羧酸、4,4’-联吡啶以及柔性的5-(4-吡啶)甲氧基间苯二甲酸配体,以三价金属铟和二价金属锌和铜为金属中心,设计合成了四种新颖的配位聚合物并研究了其荧光、催化以及气体吸附的性能,为功能性的配位聚合物的研发和工业化使用提供理论依据和实验数据。本论文的主要研究成果如下:1.以刚性二羧酸配体2,6-吡啶二羧酸与铟盐在溶剂热条件下成功合成了化合物InCl(2,6-pdc)(H2O)(1)。在化合物1中,两个InO4(H2O)ClN五角双锥构型通过共边相连形成一个二聚体[In2O6(H2O)2Cl2N2],此二聚体通过2,6-pdc2-配体中的O原子交替连接,形成了具有菱形窗口的2D网状结构。在此基础上,我们又选择了4,4’-联吡啶作为第二配体参与配位,并成功合成了化合物In2Cl4(2,6-pdc)(4,4’-bipy)2(2)。化合物2是通过1D [In2(2,6-pdc)Cl4]链与棒状的4,4’-bipy构筑的2D层状结构。尤其,化合物1和2均可通过特殊氢键(C-H…Cl)作用形成3D超分子结构。此外,化合物1和2表现了良好的发光性能以及较长的荧光寿命。(见第二章)2.以柔性二羧酸配体5-(4-吡啶)甲氧基间苯二甲酸与ZnSO4和CuSO4为金属源,分别设计合成了两个新颖的配位聚合物Zn (L) CH3CH2OH (3)和Cu (L)(4)。化合物3中,金属中心离子Zn与Zn之间通过双齿螯合的方式与羧基桥连形成了[Zn2O8]的次级结构基元,并通过H2L配体的连接在a轴方向上形成了2D的层状结构。在化合物4中,两个Cu离子以双齿螯合的方式桥连H2L配体中的羧基基团,构筑成桨轮型的次级结构单元,并再次通过配体中吡啶环上的N原子的连接得到了3D的类石英结构的配位聚合物。此外,化合物3表现了良好的发光性能,并通过掺杂稀土元素得到能够发白光的配位聚合物。同时,化合物3在Strecker反应中表现了良好的催化性能。化合物4表现了良好的气体吸附的性能。(见第三章)
其他文献
将建渣作为填料应用于土工袋挡土墙,能节约资源,保护环境,但目前对建渣土工袋的研究十分缺乏.通过室内试验对建渣土工袋的抗压强度、压碎值、填充度、建渣与土工袋之间的摩擦
幽州刺史墓是在朝鲜半岛北部德兴里发现的一座壁画墓,在墓中发现墨书文字,记录了墓主人的籍贯、姓氏、官职和卒年月日等,但因姓氏部分墨书文字已经漫漶不清,故学术界对其身份
在知识经济时代,学校作为知识密集型组织的代表,其主要组成成员教师所产生和拥有的知识,是超越学校物质资本的无形资产,而掌握无形资产的多寡已经成为衡量教师个体和学校
目的研究二甲双胍及单磷酸腺苷活化蛋白激酶(AMPK)抑制剂(compound C)对体外培养的小鼠乳腺癌4T1细胞株增殖抑制及细胞周期蛋白D1(cyclin D1)表达的影响,进一步探索AMPK通路
<正>为贯彻落实党中央、国务院关于实施金融精准扶贫和促进农村电子商务发展的系列决策部署,推动农村地区各项扶贫政策资源的有效整合和互利共赢,张家界市中支积极开展金融扶
近年来,围绕当代大学生认知、认同、践行社会主义核心价值体系开展的实证研究在数量上和质量上都取得了比较丰硕的成果。此文概述了此类实证研究的总体情况,从共性结论和个性
2009年8月,财政部会计司下发了《高等学校会计制度(征求意见稿)》的通知后,各高校财务工作都按照《高等学校会计制度(征求意见稿)》要求执行,但高校会计核算工作中还是出现不
随着足球运动的快速发展,在比赛中快速有效的时间空间争夺与激烈的身体对抗不断增加,体能作为足球运动当中必不可少的重要组成部分,越来越受到世界各国足球人士的关注,这也推
<正>生活离不开色 彩,色彩为生活增添 无限美丽,更为我们 的写作提供了良好 的素材。在一篇好文 章中,如果有几处精 妙的色彩描写,会起 到很好的表达效果。 如《富饶的西沙群
期刊
能源是人类社会生产和发展的物质基础,具有不可替代性,能源问题依然是当今国际政治、经济、军事、外交关注的焦点。作为资源约束性行业,能源行业发展受资源和环境约束,结合国