由于磺化聚醚醚酮(SPEEK)阻醇性能、机械性能优异,热稳定性良好,成本低,原料获取方便,是商用Nafion膜最理想的替代品之一。已有研究表明结晶对质子交换膜的性能有一定程度的影响,但结晶与其性能的相关性尚不明确。本文以磺化聚醚醚酮质子交换膜为研究对象,利用溶剂、热处理、热压三种方法调控其结晶度,研究了结晶与其性能的相关性,并就结晶对SPEEK质子交换膜的作用机理进行了初步探讨。首先,利用n-2-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)四种溶剂制备了SPEEK质子交换膜,实验表明溶剂通过影响膜的结晶度、微观相结构、或与SPEEK分子产生强相互作用影响膜的性能,因此无法通过溶剂明确结晶度对于SPEEK质子交换膜性能的影响。随后,通过变化热处理温度调控SPEEK质子交换膜的结晶度,并对热处理膜进行结晶度与质子电导率的测定。热处理温度低于SPEEK分子链上的磺酸根基团的分解温度(约180℃)时,热处理膜的结晶度随热处理温度的增高而增加,膜的质子电导率也随结晶度的增加而增大。最后,将不同厚度的SPEEK浇注膜和多层SPEEK浇注膜进行机械热压,调控SPEEK质子交换膜的结晶度,研究了结晶度与质子交换膜性能的关系,并探讨了结晶对质子交换膜的作用机制。热压膜性能随结晶度的变化规律验证了结晶度与质子交换膜性能间的相关性,结晶度的增加提高了SPEEK热压膜的质子电导率、拉伸强度,降低了甲醇渗透率。此外,通过TEM与XRD分析了SPEEK热压膜结晶相的晶体结构,结果表明其与PEEK有相似的晶体结构,并推测SPEEK的磺化链段参与结晶,结晶相作为第二相的存在,提高了SPEEK热压膜的质子电导率、拉伸强度,降低了甲醇渗透率。