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本文在密度泛函理论基础上计算了苯醌、脱氢苯醌阴离子,第四主族二氯化合物的阴离子,以及它们对应的中性分子的电子结构和频率。着重模拟了它们相关的电子跃迁精细电子光谱,并对计算结果进行了分析和讨论。1.理论研究第四主族的二氯化合物的精细电子光谱以及光电子光谱在Franck-Condon近似下,我们模拟了从MCl2(X1A1)→MCl2(A1B1)的吸收光谱以及MCl2-(X2B1)→MCl2(X1A1)+e的光电子光谱,模拟的时候同时考虑了Duschinsky和Herzberg-Teller效应,在模拟吸收光谱时还考虑了非谐振效应。借助于Franck-Condon因子,第四主族二氯化合物的振动精细电子光谱(吸收以及光电子光谱)被系统的研究了。结果表明,模拟光谱的峰形与实验的或者理论上的光谱是一致的。对称弯曲振动模在吸收光谱中是最活性的振动模而在光电子光谱中对称伸缩振动膜是主要的贡献者。除去二氯化铅,Duschinsky效应和非谐振效应对吸收光谱的影响都很小。这个工作对预测这一主族的新的二氯化合物的精细电子振动光谱以及研究Duschinsky效应和非谐振效应对它们吸收光谱的影响是有意义的。2.理论研究苯醌、脱氢苯醌阴离子的光电子光谱采用M06-2X泛函在aug-cc-pVDZ基组下优化了苯醌、脱氢苯醌阴离子(C6H3O2-、C6H2O2-)及它们对应的中性分子(C6H3O2、C6H2O2)的平衡结构。并在优化结构的基础上计算了C6H202和C6H202-的24个正则模的频率,C6H302-和C6H302的27个振动模的频率。模拟了C6H202-和C6H302的光电子光谱。模拟的结果和以前的实验以及理论的结果一致。对于C6H302-的光电子光谱指证结果与之前的指证也是相同的,并且我们计算表明除了有以前文章中提到的从C1到Cs跃迁之外,还有从C1到C1的跃迁。然而,对于C6H202-到C6H202基态单重电子态的光电子光谱的指证,我们的结果却有很多与以前不一样的地方。此外,采用MP4SDQ方法计算的C6H202的电子亲和能1.857ev和实验的1.859+0.005ev保持一致,采用M06-2X泛函计算的C6H302的电子亲和能为2.12ev与实验的能量上限值2.18ev也保持一致。最后,我们通过限制性开壳层方法计算的C6H202-分子轨道表明电子从6轨道分离后形成三重态,这与实验上测得的C6H202-在高能区光电子光谱的反对称作用参数是一致的,因此我们模拟了这一过称的光谱并且进行了指证。然而,计算的0-0能却不能和实验上的一致,加上实验上在这一区域的光谱的分辨率很低,理论结果和实验结果不好作比较,但是这一过程的理论光谱对后面的研究也许会有用。