芳环取代三唑配体的3d、4f配合物的合成、结构及性质

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuji712
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本论文使用芳环取代的三唑类配体设计合成了23个配合物,解析了其晶体结构,研究了配合物在光学、磁学、催化、吸附等方面的性质。主要内容如下:1.选用5-(3-甲基-5-苯基-4H-1,2,4-三唑-4-基)间苯二甲酸配体(H2L1)合成了2个Zn(Ⅱ)(1)和Co(Ⅱ)(2)过渡金属配合物。其中,配合物1是罕见的一维单壁金属有机纳米管,来自配体的苯基指向管道内部。该配合物具有吸附苯、捕获Tb(Ⅲ)水合离子的性质,同时,一些小分子溶剂能明显降低配合物1的荧光;配合物2具有二重穿插的三维结构。2.采用5-(3-甲基-5-(吡啶-4-基)-4H-1,2,4-三唑-4-基)间苯二甲酸配体(H2L2)与过渡金属Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)离子进行配位,得到了三维Cu(Ⅰ)配合物(3)和一维链Co(Ⅱ)配合物(4)。配合物3具有残留的未配位羧基,利用罗丹明B定性分析了羧基密度;并进行了蛋白质选择性吸附研究,结果表明,牛血清白蛋白(BSA)吸附较少,溶菌酶(Lysozyme)吸附较多,目前,选用配合物进行蛋白质选择性吸附的研究未见文献报道。3.采用3-(3-(吡啶-4-基)-1H-1,2,4-三唑-4-基)吡啶配体(HL3),使用4,4’-联苯二酸和氰根为辅助配体得到了具有三重穿插结构的Cd(Ⅱ)配合物(5)和三维配合物(6);配合物6中氰根是在无机碱LiOH作用下,有机溶剂乙腈分解而获得的,这为绿色合成氰根配合物提供了一个新的方法。研究了铜氰根配合物(6)在室温下对染料皂黄的催化降解。4.采用4-(3-甲基-5-(吡啶-4-基)-4H-1,2,4-三唑-4-基)苯甲酸配体(HL4),引入辅助配体得到了9个二维稀土配合物。对配合物进行了磁性和荧光性质研究。结果表明,配合物(9)中,Dy(Ⅲ)离子之间存在铁磁相互作用,Yb(Ⅲ)配合物(15)的荧光寿命具有三指数行为:0.7744μs(30.11%),5.588μs(55.98%)和14.20μs(13.91%)。5.采用3-乙酰氨基-5-(3-甲基-5-(吡啶-4-基)-4H-1,2,4-三唑-4-基)苯甲酸配体(HL5)与过渡金属离子配位,得到了5个一维过渡金属配合物,其中两个Co(II)(19,20),一个Cu(Ⅱ)(21),一个Cu(Ⅰ)(22)和一个Zn(Ⅱ)(23)o研究了配合物19的变温磁化率,配合物22和配合物23的荧光性质。
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