石墨毡表面功能化修饰及对V(Ⅳ)/V(Ⅴ)的催化研究

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石墨毡是钒氧化还原液流电池(VFB)最常用的电极材料,但是目前商业使用的石墨毡,存在导电性能差、亲水性低及电化学催化性能不高等问题。因此,采用三种不同的方法对石墨毡表面进行原位改性处理,提高了石墨毡的亲水性和电催化性能,以及将三种改性后的电极用作静态钒流电池的正极,实验结果如下:以金属钴的金属有机骨架材料ZIF-67(Co-MOF)为前驱体,将其热处理然后磷化制备得Co P纳米颗粒。将Co P颗粒均匀分散到石墨毡(GF)表面,得到改性的石墨毡电极(GF-Co P)。经循环伏安测试结果证实,GF-Co P电极减小了V(Ⅳ)/V(Ⅴ)氧化还原反应的峰电位差,提高了峰电流。电池性能测试结果证实,在100 mA cm-2的电流密度下,GF-Co P电极组装电池的放电容量比GF电极组装电池的放电容量高32.7 mA h,其电压效率比GF电极电池的电压效率高5.9%。硫脲通过与石墨毡表面的-COOH官能团酯化反应得到接枝后的石墨毡电极(TG-GF)。实验结果证明,TG-GF电极对V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电化学活性和可逆性都有所提高,并且降低了电荷转移电阻。与未接枝电极组装的单电池相比,使用TGGF电极的电池具有更高的性能,特别是在较高的电流密度下,显示出更高的放电容量和能量效率。通过氨化反应,将甘氨酸接枝到石墨毡表面,得到甘氨酸接枝的石墨毡(GGF)电极。循环伏安测试结果显示,V(Ⅳ)/V(Ⅴ)氧化还原反应在G-GF电极上的峰电位差比未接枝的石墨毡减小了231 m V。并且在电池性能测试中,电流密度为100 mA cm-2时,G-GF电极组装的单电池的初始容量比未接枝石墨毡的单电池初始容量提高了33.4 mA h;而且,G-GF电极组装的单电池的电压效率比未接枝石墨毡的单电池电压效率提高了6%。
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